期刊文献+
共找到39篇文章
< 1 2 >
每页显示 20 50 100
烃转化过程中的氢转移反应 被引量:1
1
作者 李芳 王怡然 +2 位作者 张鹏鹤 刘月明 何鸣元 《化工学报》 北大核心 2025年第6期2483-2504,共22页
绿色碳科学已成为碳中和的科学基础。烃转化过程中的C-C键和C-H键的演变贯穿于碳循环全过程。C-C键演变过程中,必然伴随着C-H键的断裂和形成,即该过程中也同时存在氢转移反应。本文聚焦于烃转化过程中的氢转移反应,从氢转移反应的机理... 绿色碳科学已成为碳中和的科学基础。烃转化过程中的C-C键和C-H键的演变贯穿于碳循环全过程。C-C键演变过程中,必然伴随着C-H键的断裂和形成,即该过程中也同时存在氢转移反应。本文聚焦于烃转化过程中的氢转移反应,从氢转移反应的机理、氢转移反应的调控和氢转移反应在产物导向生成的烃转化过程中的应用三个维度进行了评述,并从氢转移反应的视角,展望了不同碳资源(化石资源、生物质资源、废塑料资源和CO_(2)资源)在其高效转化中的合理角色(氢受体/氢供体),提出生物质和水作为潜在的可持续氢供体,将在绿色碳科学指导下的未来能源体系构建中发挥核心作用。 展开更多
关键词 绿色碳科学 烃转化 氢转移反应 受体 供体
在线阅读 下载PDF
氢转移反应的研究概述 被引量:15
2
作者 龚灵 周少东 陈新志 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期478-483,489,共7页
氢转移反应是利用氢供体作为氢源对氢受体进行还原的一类反应,该反应与普通的氢气加氢反应相比,反应条件温和、对设备要求不高,在实验室研究和工业生产中均有广阔的应用前景。本文作者在研究氢转移反应还原芳磺酸的基础上,对氢转移反应... 氢转移反应是利用氢供体作为氢源对氢受体进行还原的一类反应,该反应与普通的氢气加氢反应相比,反应条件温和、对设备要求不高,在实验室研究和工业生产中均有广阔的应用前景。本文作者在研究氢转移反应还原芳磺酸的基础上,对氢转移反应的工艺条件、催化剂和氢供体种类、适用的反应类型等进行了较系统的总结,重点对近年来的相关文献进行了综述,表明氢转移反应是一种高效、绿色、资源化利用氢供体的氢化、氢解还原工艺。 展开更多
关键词 氢转移反应 反应条件 催化剂 供体 反应类型
在线阅读 下载PDF
正己烷在几种不同分子筛上的氢转移反应 被引量:9
3
作者 朱华元 何鸣元 +1 位作者 张信 宋家庆 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第9期39-42,共4页
以正己烷为模型化合物 ,在接近工业FCC过程的反应温度下 ,在实验室考察了反应条件对氢转移反应活性的影响 ,并着重对几种有代表性的分子筛以及新开发的新型中孔材料MCM系列分子筛在催化裂化过程中的氢转移反应性能进行了对比研究。结果... 以正己烷为模型化合物 ,在接近工业FCC过程的反应温度下 ,在实验室考察了反应条件对氢转移反应活性的影响 ,并着重对几种有代表性的分子筛以及新开发的新型中孔材料MCM系列分子筛在催化裂化过程中的氢转移反应性能进行了对比研究。结果表明 ,分子筛的氢转移反应性能主要受其结构类型和硅铝摩尔比 (即酸性 )的影响 ,宽敞的孔道结构和高密度的酸性位有利于氢转移反应的进行。 展开更多
关键词 正己烷 分子筛 氢转移反应 孔分布 硅铝比 酸性 催化裂化
在线阅读 下载PDF
ZrO_2/MCM-41催化的苯乙酮氢转移反应 被引量:5
4
作者 袁剑 张波 +1 位作者 汤明慧 吴磊 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期818-824,共7页
通过浸渍法分别制备了硅胶(SiO2)、全硅MCM-41介孔分子筛负载ZrO2催化剂,考察其在以异丙醇为氢源,苯乙酮的氢转移反应中的催化性能,并与纯ZrO2进行对比,同时对各催化剂进行XRD、N2吸附-脱附、XPS、吡啶原位吸附红外等表征分析。结果表明... 通过浸渍法分别制备了硅胶(SiO2)、全硅MCM-41介孔分子筛负载ZrO2催化剂,考察其在以异丙醇为氢源,苯乙酮的氢转移反应中的催化性能,并与纯ZrO2进行对比,同时对各催化剂进行XRD、N2吸附-脱附、XPS、吡啶原位吸附红外等表征分析。结果表明:与纯ZrO2相比,负载型催化剂活性明显增加,归因于ZrO2与载体发生强相互作用,形成Si-O-Zr键,使催化剂表面的Zr-OH数目显著增加,出现B酸中心,且L酸中心强度增强。ZrO2/MCM-41的催化活性优于ZrO2/SiO2,可归因为前者中ZrO2的分散程度较高。ZrO2/MCM-41的最佳ZrO2负载量为5%(wt);最佳反应时间8 h;最佳异丙醇和苯乙酮摩尔比为10:1。苯乙酮含吸电子取代基后转化率升高,而含供电子取代基后转化率降低。5%ZrO2/MCM-41的催化活性随重复使用次数增加而逐渐降低。 展开更多
关键词 氧化锆 MCM-41介孔分子筛 硅胶 苯乙酮 氢转移反应
在线阅读 下载PDF
苯乙酮氢转移反应中ZrO_2/MCM-41和ZrO_2/AC的催化性能对比 被引量:3
5
作者 袁剑 张波 +2 位作者 汤明慧 卢晗锋 陈银飞 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期1326-1332,共7页
采用浸渍法制备了分别以活性炭(AC)和全硅MCM-41介孔分子筛负载的ZrO2催化剂,并对其进行了XRD、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱、差热-热重分析和吡啶吸附原位红外光谱等表征,考察了其在以异丙醇为氢源还原苯乙酮为α-苯乙醇的Meerwein... 采用浸渍法制备了分别以活性炭(AC)和全硅MCM-41介孔分子筛负载的ZrO2催化剂,并对其进行了XRD、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱、差热-热重分析和吡啶吸附原位红外光谱等表征,考察了其在以异丙醇为氢源还原苯乙酮为α-苯乙醇的Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应中的催化活性,并与水合ZrO2进行对比.研究了载体对催化剂活性的影响.结果表明,ZrO2经MCM-41负载后,与载体发生强相互作用,可能形成Si—O—Zr键,ZrO2在载体表面呈高分散的无定形态,Zr—OH数目显著增加,L酸性增强,并形成B酸中心,使催化剂活性显著高于水合ZrO2;ZrO2负载在AC上后,与载体未发生强相互作用,ZrO2在载体表面未呈高分散状态,增加的Zr—OH数目相对较少,L酸性较弱,未形成B酸中心,催化活性未明显增加,但在较高焙烧温度(400~600℃)下,其仍能保持稳定的催化活性,这可归因于ZrO2/AC中AC孔道疏通及AC石墨层对苯乙酮上苯环的吸附作用,使活性位附近的反应底物浓度显著增大. 展开更多
关键词 氧化锆 MCM-41介孔分子筛 活性炭 苯乙酮 氢转移反应
在线阅读 下载PDF
氢转移反应在烯烃转化中的作用探讨 被引量:43
6
作者 许友好 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期38-41,共4页
以催化裂化汽油为原料在不同类型的催化剂上进行了催化转化试验 ,探讨了不同类型的氢转移反应在烯烃转化中的作用。结果表明 ,烯烃在硅铝比较高的分子筛催化剂上或在较高的反应温度下或在较低的空速下进行氢转移反应 ,可以生成较多的芳... 以催化裂化汽油为原料在不同类型的催化剂上进行了催化转化试验 ,探讨了不同类型的氢转移反应在烯烃转化中的作用。结果表明 ,烯烃在硅铝比较高的分子筛催化剂上或在较高的反应温度下或在较低的空速下进行氢转移反应 ,可以生成较多的芳烃 ;反之 ,烯烃在硅铝比较低的分子筛催化剂上或在较低的反应温度下或在较高的空速下进行氢转移反应 。 展开更多
关键词 氢转移反应 烯烃转化 作用 分子筛催化剂 硅铝比 反应温度
在线阅读 下载PDF
松节油催化异构-分子间氢转移反应集总动力学 被引量:1
7
作者 王琳琳 陈小鹏 +2 位作者 徐徐 黄超 童张法 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期38-41,共4页
以H2SO4-Pd/C为复合催化剂、N2为保护气研究了松节油直接异构-分子间氢转移反应的集总动力学。在消除内、外扩散影响的条件下,在线跟踪反应产物并用气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化关系,借鉴集总思想和方法,建立了单萜烯、对孟... 以H2SO4-Pd/C为复合催化剂、N2为保护气研究了松节油直接异构-分子间氢转移反应的集总动力学。在消除内、外扩散影响的条件下,在线跟踪反应产物并用气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化关系,借鉴集总思想和方法,建立了单萜烯、对孟烯结构的单环单萜烯、异构单萜烯、对伞花烃和氢化单萜烷复杂反应体系的集总动力学模型;采用Levenberg-Marquart法,以Matlab编程和SPSS软件对实验数据进行回归估算了模型参数,得到该复杂反应体系的活化能分别为77.86,80.18,71.33 kJ/mol,所建动力学模型与实验数据吻合良好。 展开更多
关键词 松节油 催化 氢转移反应 集总动力学
在线阅读 下载PDF
MgO/AC催化剂的表征及其在对异丁基苯乙酮氢转移反应中的性能 被引量:1
8
作者 袁剑 张波 +1 位作者 胡文清 戴琪军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期688-693,共6页
通过浸渍法制备了MgO/活性炭(AC)催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、XPS和CO2-TPD等方法对催化剂进行表征,考察了MgO/AC催化剂在以异丙醇为氢源的对异丁基苯乙酮氢转移生成1-(4-异丁基苯基)乙醇反应中的催化性能,并与MgO催化剂进行对比。实... 通过浸渍法制备了MgO/活性炭(AC)催化剂,采用XRD、N2吸附-脱附、XPS和CO2-TPD等方法对催化剂进行表征,考察了MgO/AC催化剂在以异丙醇为氢源的对异丁基苯乙酮氢转移生成1-(4-异丁基苯基)乙醇反应中的催化性能,并与MgO催化剂进行对比。实验结果表明,MgO/AC催化剂因MgO分散度提高使碱中心数目增加,以及π电子的相互作用使催化剂活性中心附近的对异丁基苯乙酮浓度增大,这两方面的原因使MgO/AC催化剂比MgO催化剂具有更高的氢转移活性;对异丁基苯乙酮氢转移反应的适宜反应条件为:10.0%MgO/AC催化剂用量(以对异丁基苯乙酮为基准)为0.15 g/mmol、n(异丙醇):n(对异丁基苯乙酮)=10:1、82℃、4 h,在此条件下对异丁基苯乙酮转化率达到80%以上。 展开更多
关键词 氧化镁/活性炭催化剂 对异丁基苯乙酮 1-(4-异丁基苯基)乙醇 氢转移反应
在线阅读 下载PDF
手性膦氮配体的合成及其过渡金属配合物对不对称氢转移反应的催化作用
9
作者 何炜 姜茹 +2 位作者 刘鹏 柳文敏 张生勇 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第11期1195-1199,共5页
以天然金鸡纳生物碱为原料,在温和条件下合成了4个手性膦氮配体。考察了它们与过渡金属Ir、Rh和Ru的配合物在不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用。结果表明,用[Ir(COD)Cl]2提供配位金属,KOH做促进剂,催化效果最佳。用于对... 以天然金鸡纳生物碱为原料,在温和条件下合成了4个手性膦氮配体。考察了它们与过渡金属Ir、Rh和Ru的配合物在不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用。结果表明,用[Ir(COD)Cl]2提供配位金属,KOH做促进剂,催化效果最佳。用于对6种潜手性酮的不对称氢转移反应中,取得了较高的催化活性(化学产率65%-95%)和中等的对映选择性(对映体过量值51.5%-75.3%)。 展开更多
关键词 金鸡纳生物碱 手性膦氮配体 不对称氢转移反应
在线阅读 下载PDF
正己烷在几种改性分子筛上的氢转移反应 被引量:1
10
作者 朱华元 何鸣元 +1 位作者 张信 宋家庆 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期121-123,共3页
以正己烷为模型化合物 ,在接近工业催化裂化 (FCC)过程的反应温度下 ,考察了几种改性分子筛在催化裂化过程中的氢转移反应性能。结果表明 ,分子筛中引入适量的磷、硼以及经过酸改性 ,可以有效地提高选择性氢转移反应而抑制非选择性氢转... 以正己烷为模型化合物 ,在接近工业催化裂化 (FCC)过程的反应温度下 ,考察了几种改性分子筛在催化裂化过程中的氢转移反应性能。结果表明 ,分子筛中引入适量的磷、硼以及经过酸改性 ,可以有效地提高选择性氢转移反应而抑制非选择性氢转移反应。 展开更多
关键词 正己烷 改性分子筛 氢转移反应 催化裂化 孔结构 酸性 石油炼制 汽油
在线阅读 下载PDF
环金属铱催化2-氨基苄醇与仲醇的氢转移反应高效合成喹啉类衍生物
11
作者 税红灵 钟瑜红 +1 位作者 温慧玲 罗年华 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1088-1097,共10页
在100℃下,以环金属铱TC-6为催化剂,KOH为碱,水为溶剂,2-氨基苄醇1与苯乙醇2发生氢转移反应,高收率(高达95%)、高选择性(>99∶1)地合成了一系列喹啉类化合物3。其结构经1 HNMR、13 CNMR和MS确证。依据前期研究及根据相关文献,提出了... 在100℃下,以环金属铱TC-6为催化剂,KOH为碱,水为溶剂,2-氨基苄醇1与苯乙醇2发生氢转移反应,高收率(高达95%)、高选择性(>99∶1)地合成了一系列喹啉类化合物3。其结构经1 HNMR、13 CNMR和MS确证。依据前期研究及根据相关文献,提出了可能的反应机理。 展开更多
关键词 氢转移反应 喹啉 2-氨基苄醇 仲醇
在线阅读 下载PDF
负氢离子释放剂对2-甲基-2-丁烯氢转移反应的影响 被引量:1
12
作者 郭秀坤 王新 许友好 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第1期11-22,共12页
负氢离子转移反应是氢转移反应的基元反应,促进负氢离子转移反应可以强化选择性氢转移反应。在反应温度510℃、剂/油质量比5、质量空速12 h^(-1)、N_(2)气氛条件下,分别考察了四氢萘和十氢萘作为负氢离子释放剂对2-甲基-2-丁烯氢转移反... 负氢离子转移反应是氢转移反应的基元反应,促进负氢离子转移反应可以强化选择性氢转移反应。在反应温度510℃、剂/油质量比5、质量空速12 h^(-1)、N_(2)气氛条件下,分别考察了四氢萘和十氢萘作为负氢离子释放剂对2-甲基-2-丁烯氢转移反应的影响。结果表明:四氢萘和十氢萘均能有效地促进2-甲基-2-丁烯发生选择性氢转移反应,产物中C_(5)烯烃产率由52.95%最低分别降至37.83%和17.03%,异戊烷产率由17.80%最高分别增加至42.98%和54.58%,焦炭产率由5.28%最低分别降至3.11%和2.85%;且十氢萘比四氢萘具有更好的供氢能力,相同含量的十氢萘对于产物中烯烃产率的降低幅度、异构烷烃产率和选择性的增加幅度的影响均比四氢萘更大,对焦炭产率的抑制作用更强。在含烯烃汽油中分别加入质量分数10%四氢萘和十氢萘后,烯烃产率由11.20%分别降低至5.48%和4.01%;同时能够很好地抑制焦炭的生成,尤其加入十氢萘后焦炭产率由5.30%降到2.82%。 展开更多
关键词 烯烃 选择性氢转移反应 离子释放剂 异构烷烃 焦炭产率
在线阅读 下载PDF
MCM-41固载的(1R,2R)-1,2-环己二胺与Ru(II))复合催化剂的合成、表征及不对称氢转移反应的催化应用 被引量:9
13
作者 聂春发 索继栓 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期61-64,共4页
Immobilized asymmetric hydrogen transfer catalyst was synthesized by surface modification of mesoporous molecular sieve MCM-41 using 3-cholorpropyl-triethoxysilane as modifier, and then being treated with (1R, 2R)-1,2... Immobilized asymmetric hydrogen transfer catalyst was synthesized by surface modification of mesoporous molecular sieve MCM-41 using 3-cholorpropyl-triethoxysilane as modifier, and then being treated with (1R, 2R)-1,2-diaminocyclohexane and dichloro(p-cymene)-ruthenium dimmer successively. The prepared catalyst was characterized by means of FT-IR, PXRD and N\-2 adsorption-desorption isotherms, and was applied in asymmetric hydrogen transfer reaction of reduction of acetophenone to α-phenyl ethanol. It showed a average conversion of 4.02% and 15.23% of ee in all 3 performances. The conversion was almost the same as its corresponding homogenous counterpart, while the ee was somewhat lower. 展开更多
关键词 介孔分子筛MCM^41 手性功能化 不对称氢转移反应 固载催化剂
原文传递
加氢催化裂化柴油中茚的催化裂化反应行为研究 被引量:3
14
作者 耿素龙 唐津莲 +1 位作者 张现策 袁起民 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第5期1321-1329,共9页
为进一步确定加氢催化裂化柴油(LCO)中生产轻质芳烃的理想组分,采用小型固定流化床和脉冲裂解实验装置,在反应温度为580℃时对比加氢LCO与茚的催化裂化反应行为,同时对茚的催化裂化反应路径进行研究。结果表明:与加氢LCO催化裂化反应类... 为进一步确定加氢催化裂化柴油(LCO)中生产轻质芳烃的理想组分,采用小型固定流化床和脉冲裂解实验装置,在反应温度为580℃时对比加氢LCO与茚的催化裂化反应行为,同时对茚的催化裂化反应路径进行研究。结果表明:与加氢LCO催化裂化反应类型完全不同,茚在该条件下主要发生缩合-脱氢反应生成重油和焦炭,缩合-脱氢反应选择性达到80%;其次发生氢转移反应生成茚满,是发生开环裂化反应生成轻质芳烃选择性的2倍;茚与茚满在反应过程中通过氢转移反应相互转化,且茚接近完全转化的反应温度远小于加氢LCO催化裂化生产轻质芳烃的反应温度,在低反应温度(460~520℃)时主要发生氢转移反应生成茚满,在高反应温度(520~640℃)时主要发生缩合-脱氢反应生成多环芳烃和焦炭;开环-裂化生成轻质芳烃的反应不是主导反应,表明茚类不是加氢LCO生产轻质芳烃的理想组分。 展开更多
关键词 催化裂化柴油(LCO) 催化裂化 轻质芳烃 缩合-脱反应 氢转移反应 反应路径
在线阅读 下载PDF
HY分子筛催化异丁烷/丁烯烷基化反应中氢负离子转移过程的模拟 被引量:4
15
作者 任奎 龙军 +2 位作者 任强 李永祥 代振宇 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第6期1061-1071,共11页
建立了120T HY分子筛模型,应用QM/MM方法,揭示了叔/仲丁基烷氧基团(t-butyl alkoxide/s-butyl alkoxide,TBA/SBA)与异丁烷分子发生氢负离子转移反应的机理,并分析比较了二者的异同。结果表明,碳正离子是氢负离子转移反应的过渡态。与TB... 建立了120T HY分子筛模型,应用QM/MM方法,揭示了叔/仲丁基烷氧基团(t-butyl alkoxide/s-butyl alkoxide,TBA/SBA)与异丁烷分子发生氢负离子转移反应的机理,并分析比较了二者的异同。结果表明,碳正离子是氢负离子转移反应的过渡态。与TBA相比,SBA与异丁烷分子发生氢负离子转移反应的能垒高出27.5kJ/mol。这是由于TBA的C—O键长大于SBA,因而C—O键断裂所需能量更低,导致反应能垒更低。C—O键断裂后,TBA生成叔丁基碳正离子,SBA生成仲丁基碳正离子,前者中心碳原子所带电荷大于后者,因而与仲丁基碳正离子相比,叔丁基碳正离子更容易与异丁烷分子形成C—H—C"三中心两电子"结构。 展开更多
关键词 HY分子筛 烷基化 分子模拟 QM/MM 负离子转移反应
在线阅读 下载PDF
构象结构对于顺式-1,3-双甲基环己烷二级加氧反应影响的理论研究
16
作者 沈宇豪 田泽民 +2 位作者 李伟 纪亦轩 颜应文 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第3期97-110,共14页
采用DLPNO-CCSD(T)/CBS//B3LYP/6-311++G(d,p)量子化学方法计算了顺式-1,3-双甲基环己烷自由基低温二级加氧反应的反应物、生成物和过渡态的分子结构、振动频率和单点能,构建了详细的反应势能面.基于过渡态理论,获得了主要基元反应的高... 采用DLPNO-CCSD(T)/CBS//B3LYP/6-311++G(d,p)量子化学方法计算了顺式-1,3-双甲基环己烷自由基低温二级加氧反应的反应物、生成物和过渡态的分子结构、振动频率和单点能,构建了详细的反应势能面.基于过渡态理论,获得了主要基元反应的高压极限速率常数.结果表明,支链结构有利于过氧化氢过氧自由基(OOQOOH)的氢转移反应,其中,1,5-氢转移反应最占优势,与其直接裂解生成酮基化合物(KHP)+OH路径形成竞争关系.双过氧化氢自由基P(OOH)_(2)由OOQOOH经氢转移反应生成,主要裂解路径为环醚反应,其能垒因支链有增加趋势.基于RRKM/主方程方法获得的依压力变化的速率常数结果表明,压力对上述反应的速率常数影响较小. 展开更多
关键词 顺式-1 3-双甲基环己烷 构象分析 二级加氧 氢转移反应 环醚反应 速率常数
在线阅读 下载PDF
4-取代-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化反应研究及应用
17
作者 张瑞征 莫元昭 +1 位作者 沈卫所 王全军 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期132-136,共5页
在(R,R)-RuCl(Fsdpen)(p-cymene)催化下进行了4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称氢转移反应研究。考察了溶剂和温度对反应的影响;并以DMF为溶剂在0℃时进行了7种4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化(ATH)反应,得到高达85%产率和96%e... 在(R,R)-RuCl(Fsdpen)(p-cymene)催化下进行了4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称氢转移反应研究。考察了溶剂和温度对反应的影响;并以DMF为溶剂在0℃时进行了7种4-芳基-2,4-二羰基丁酸酯的不对称转移氢化(ATH)反应,得到高达85%产率和96%ee的反应产物;同时探索了(2R,4S)-α-羟基-γ-苯基-丁内酯的不对称合成。 展开更多
关键词 不对称氢转移反应 (R R)-Ru Cl(Fsdpen)(p-cymene) 4-芳基-2 4-二羰基丁酸酯 Γ-丁内酯
在线阅读 下载PDF
微波作用下苄苯醚催化转移氢解反应动力学 被引量:2
18
作者 熊俊 潘晶莹 吕秀阳 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期1437-1442,共6页
引言 木质素是由含氧苯丙烷单元构成的一种复杂三维网状聚合物,是构成植物骨架的主要成分之一。在自然界中,木质素的储量仅次于纤维素,估计每年全世界由植物生长可产生1500亿吨木质素[1]。
关键词 木质素 苄苯醚 微波 催化转移反应 反应动力学
在线阅读 下载PDF
烟酰胺辅酶反应中心结构选择1,4-二氢烟酰胺的热力学和动力学根源 被引量:1
19
作者 焦晓云 谭跃 +1 位作者 朱晓晴 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1376-1378,共3页
合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶... 合成了对位取代的1-苯基-1,4-二氢烟酰胺和对位取代的1-苯基-1,2-二氢烟酰胺作为烟酰胺辅酶两种模型物,分别测定了它们与N-甲基吖啶正离子反应热和活化吉布斯自由能.通过对其热力学参数和动力学参数的比较发现,虽然1,2-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力大于相应的1,4-二氢烟酰胺辅酶模型物与吖啶正离子反应热力学驱动力,但前者具有很高的活化熵,从而导致其活化吉布斯自由能反而大于后者.表明烟酰胺辅酶NADH反应中心结构在其氧化还原循环进化过程中选择1,4-二氢烟酰胺而不是1,2-二氢烟酰胺的根本原因是烟酰胺辅酶反应中心结构二氢吡啶环2位上的氢原子较4位上的氢原子有较大的空间位阻. 展开更多
关键词 1 4-二NADH模型物 1 2-二NADH模型物 N-甲基-吖啶正离子 氢转移反应 热力学 动力学
在线阅读 下载PDF
稀土元素对ZrO_2-M_2O_3/MCM-41(M=La,Ce,Sm,Gd)氢转移催化活性的影响 被引量:3
20
作者 邓冰心 张波 姜剑锋 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第1期153-158,共6页
通过浸渍法制备了5%ZrO2/MCM-41、5%ZrO2-5%M2O3/MCM-41(M=La,Ce,Sm,Gd)催化剂,考察其在苯乙酮氢转移还原生成α-苯乙醇反应中的催化活性,同时对样品进行XRD、N2吸附-脱附、吡啶吸附原位红外等表征分析,研究添加稀土金属氧化物对催化剂... 通过浸渍法制备了5%ZrO2/MCM-41、5%ZrO2-5%M2O3/MCM-41(M=La,Ce,Sm,Gd)催化剂,考察其在苯乙酮氢转移还原生成α-苯乙醇反应中的催化活性,同时对样品进行XRD、N2吸附-脱附、吡啶吸附原位红外等表征分析,研究添加稀土金属氧化物对催化剂活性的影响机理。结果表明:ZrO2及稀土金属氧化物均以无定型态或粒度低于XRD检测限的细小晶粒较好地分散在MCM-41介孔分子筛内表面;加入稀土金属氧化物对ZrO2/MCM-41的催化活性有较大影响,催化活性按5%ZrO2-5%La2O3/MCM-41>5%ZrO2-5%Sm2O3/MCM-41>5%ZrO2-5%Gd2O3/MCM-41>5%ZrO2/MCM-41>5%ZrO2-5%Ce2O3/MCM-41降低。这一方面归因于加入稀土金属氧化物增强了催化剂表面Zr-OH、L酸中心及B酸中心的酸性,另一方面归因于La2O3的加入使催化剂表面酸中心数目明显提高,Sm2O3、Gd2O3的加入使催化剂表面酸中心数目有所降低,而加入Ce2O3使催化剂表面酸中心数目显著减少。 展开更多
关键词 氧化锆 MCM-41介孔分子筛 稀土金属氧化物 苯乙酮 氢转移反应
在线阅读 下载PDF
上一页 1 2 下一页 到第
使用帮助 返回顶部