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铑基非均相催化剂在烯烃氢甲酰化反应中的应用研究进展 被引量:1
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作者 陈万 孙功成 +4 位作者 张勇 李尧莹 范素兵 吕俊敏 赵天生 《低碳化学与化工》 CAS 北大核心 2024年第3期18-29,共12页
烯烃氢甲酰化反应是工业中合成醛的重要过程,铑基均相催化剂难以回收的缺点会大大增加烯烃氢甲酰化反应的成本。负载固相多相催化剂因其简便的分离循环操作而广受关注,但存在反应活性较差、金属流失量较大和催化剂制备成本较高等问题,... 烯烃氢甲酰化反应是工业中合成醛的重要过程,铑基均相催化剂难以回收的缺点会大大增加烯烃氢甲酰化反应的成本。负载固相多相催化剂因其简便的分离循环操作而广受关注,但存在反应活性较差、金属流失量较大和催化剂制备成本较高等问题,开发催化性能和回收性能好的非均相铑基催化剂具有广阔的前景。以无机固体载体固定化催化剂、HRh(CO)(PPh_(3))_(3)封装型多相催化剂、多孔有机配体(POL)材料负载催化剂和单原子金属间纳米催化剂这4类催化剂为主线,综述了用于烯烃氢甲酰化反应中多相负载型铑基催化剂的研究进展。在多相负载型铑基催化剂中,膦配体组成及制备条件、载体种类及性质和铑与其他金属协同作用等均能对其催化烯烃氢甲酰化反应的催化性能产生影响,对上述4类催化剂的优、缺点和发展前景进行了简要分析。在今后的研究中,建议设计给电子能力强、空间位阻大的膦配体,发掘高比表面积、多级孔道结构的无机/有机载体,深入探究金属纳米粒子间的相互作用,进一步提高铑基催化剂在烯烃氢甲酰化中的催化性能和回收性能。 展开更多
关键词 烯烃 氢甲酰化 非均相催化剂 铑基催化剂
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一种高选择性联吡啶双膦配体在烯烃氢甲酰化中的应用研究
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作者 孙作为 梅明洁 +5 位作者 王思源 房虎 赵健贵 付海燕 郑学丽 陈华 《化学研究与应用》 CAS 北大核心 2024年第7期1610-1617,共8页
本研究以联吡啶为骨架合成了一种双齿膦配体BiPyPhos,通过核磁共振波谱、高分辨质谱和红外分析证实了双膦配体的结构。该配体的设计充分考虑了联吡啶骨架中N原子对骨架电子效应的调节作用,以及对铑配合物结构的调控能力。进一步的催化... 本研究以联吡啶为骨架合成了一种双齿膦配体BiPyPhos,通过核磁共振波谱、高分辨质谱和红外分析证实了双膦配体的结构。该配体的设计充分考虑了联吡啶骨架中N原子对骨架电子效应的调节作用,以及对铑配合物结构的调控能力。进一步的催化性能测试表明,该配体与铑原位形成的均相催化剂在催化端烯烃和内烯烃等底物时表现出优异的催化活性、化学选择性和区域选择性。例如,在1-辛烯氢甲酰化反应中,底物转化率高达100.0%,成醛选择性达到88.6%,其正异比高达43。该配体具有柔变的骨架和大的自然咬角,有利于形成空间位阻较小的直链烷基-铑活性物种,从而实现对区域选择性的调控。配体BiPyPhos的成功应用为羰基化反应催化剂的设计与合成提供了新的思路。 展开更多
关键词 氢甲酰化 双齿膦配体 区域选择性
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铑催化7-辛烯醛氢甲酰化反应合成1,9-壬二醛 被引量:1
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作者 刘传卓 李志坚 +2 位作者 汤易天 李永刚 董开武 《分子催化(中英文)》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期160-170,I0005,共12页
脂肪族二醛是一类重要的工业化学品中间体,可以经过氧化、还原、还原酯化、还原胺化等反应获得二酸、二醇、二酯、二胺等各种重要的化学品.我们报道了一种以丁二烯下游中间体—7-辛烯醛为原料的铑催化氢甲酰化反应合成1,9-壬二醛的方法... 脂肪族二醛是一类重要的工业化学品中间体,可以经过氧化、还原、还原酯化、还原胺化等反应获得二酸、二醇、二酯、二胺等各种重要的化学品.我们报道了一种以丁二烯下游中间体—7-辛烯醛为原料的铑催化氢甲酰化反应合成1,9-壬二醛的方法,考察了不同膦配体对催化剂性能的影响,对反应工艺条件进行了研究和优化.使用Rh(I)/Xantphos催化剂,较优工艺条件下, 7-辛烯醛转化率>99%,直链壬二醛收率86%,醛产物正异比27, TON可达49 500.最后,对7-辛烯醛的氢甲酰化主反应和副反应机理进行了探讨. 展开更多
关键词 1 9-壬二醛 7-辛烯醛 氢甲酰化 XANTPHOS
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烯烃氢甲酰化的电化学策略
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作者 彭鑫鑫 《化工进展》 CSCD 北大核心 2024年第12期6589-6591,共3页
烯烃氢甲酰化主要涉及烯烃的活化、生成C—C键以及醛基等反应过程。本文总结了当前烯烃的氢甲酰化反应主要是利用Rh基和Co基等金属催化剂通过热化学方法实现,通常需要高温高压等苛刻的反应条件。利用清洁可持续电能的电化学方法可以提... 烯烃氢甲酰化主要涉及烯烃的活化、生成C—C键以及醛基等反应过程。本文总结了当前烯烃的氢甲酰化反应主要是利用Rh基和Co基等金属催化剂通过热化学方法实现,通常需要高温高压等苛刻的反应条件。利用清洁可持续电能的电化学方法可以提供较大的驱动力。相较于热化学方法,可以在室温常压的温和反应条件下实现烯烃的氢甲酰化,外加电压会影响金属催化剂的电子结构,可通过调节外加电压驱动烯烃的快速活化;此外,还可以利用电化学反应持续供应烯烃氢甲酰化所需的碳源和氢源。电化学方法未来将会在烯烃氢甲酰化中发挥重要作用。 展开更多
关键词 烯烃 氢甲酰化 电化学 碳源 氢源
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碳纳米管负载铑催化剂上丙烯氢甲酰化 被引量:25
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作者 张宇 吴氾昕 +3 位作者 张鸿斌 林国栋 袁友珠 蔡启瑞 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第12期1057-1060,共4页
Effect of carbon nanotubes, as a novel support material, on the performance of Rh-catalyst supported by them was studied. Catalysts based on carbon nanotubes, SiO2, carbon nlolecular sieves, actiye carbon, and GDX-lo2... Effect of carbon nanotubes, as a novel support material, on the performance of Rh-catalyst supported by them was studied. Catalysts based on carbon nanotubes, SiO2, carbon nlolecular sieves, actiye carbon, and GDX-lo2(a copolymer of styrene with divinyIbenzene),were prepared, and their catalytic behaviors for propene hydroformylation were investigated and compared. The results showed that, over the carbon nanotubes-supported Rh-catalyst, C3H6 conversion and regioselectivity of butyric aldehyde (represented by n/i, a ratio of n-butyric aldehyde to its isomer, i-butyric aldehyde, in the products) were pronouncedly improved: the average turnover frequency(TOF) for the catalytic hydroformylation of propene was 0.079 s-1 at 393K, which was 2.1 times faster than that over the Wh catalyst based on SiO2, and the n/i ratio of the aldehyde products reached to 11.6, which was 1.9 times higher than that over the catalyst based on SiO2.The roles of six-membered C-ring at the surface of the carbon-nanotubes on the stability of the catalytically active Rh-complexes and of the tubular nanthchannel on the spatiospecific seletivity of reaction intermediate state and butyric aldehyde produced were discussed. 展开更多
关键词 碳纳米管 氢甲酰化 丙烯 负载型 铑催化剂
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改性羰基钴催化氢甲酰化反应系列基元反应的理论研究 被引量:12
6
作者 雷鸣 冯文林 +1 位作者 徐振锋 徐恒连 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期455-459,共5页
在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 ... 在 HF/LANL 2 DZ水平下 ,采用有效核势能近似 ( ECP)从头算方法 ,研究了有机膦配体改性羰基钴催化的氢甲酰化反应循环中部分基元反应步骤的微观反应机理 .优化了基态势能面上诸反应中间体、过渡态和产物的几何构型 .计算了反应活化位垒 .结果表明 ,羰基插入、加氢氧化和脱氢还原的基元反应步骤的活化位垒分别为 54.0 2 ,1 3 4 .0 2和 4 3 .4 4k 展开更多
关键词 改性羰基钴 有机膦配体 氢甲酰化反应 从头算 赝势法 催化反应机理
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两相催化体系中双子表面活性剂对1-十二烯氢甲酰化反应的促进作用 被引量:7
7
作者 李敏 徐斌 +5 位作者 陈华 何玉萼 黄雪原 李丽波 黎耀忠 李贤均 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期717-720,共4页
报道了水溶性铑膦配合物组成的复合催化体系催化 1 -十二烯氢甲酰化反应中 ,双子表面活性剂 [二溴化 -( N,N,N′,N′-四甲基 ) -N,N′-二 (十六烷基 ) -乙二铵 ]形成胶束的助催化作用 .结果表明 ,在水 /有机两相中 ,双子表面活性剂比单... 报道了水溶性铑膦配合物组成的复合催化体系催化 1 -十二烯氢甲酰化反应中 ,双子表面活性剂 [二溴化 -( N,N,N′,N′-四甲基 ) -N,N′-二 (十六烷基 ) -乙二铵 ]形成胶束的助催化作用 .结果表明 ,在水 /有机两相中 ,双子表面活性剂比单链表面活性剂 CTAB具有更好加速催化反应的作用 ,并使烯烃氢甲酰化的区域选择性显著提高 .这归因于双子表面活性剂有较低的 cmc,可形成更加紧密规整的胶束结构 ,有利于增溶在胶束中的烯烃与铑催化剂配位和生成正构醛 . 展开更多
关键词 1-十二烯 氢甲酰化反应 两相催化体系 双子表面活性剂 促进作用 铑催化剂 绿色化学
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铑催化高碳烯烃氢甲酰化合成高碳醇进展 被引量:13
8
作者 刘春 梅建庭 金子林 《化工进展》 EI CAS CSCD 2000年第1期28-31,共4页
介绍了近年来铑/膦催化高碳烯烃氢甲酰化的研究和开发进展,特别是以 TPPO/Rh为催化剂的 Mitsubishi Kasei工艺和水/有机两相体系为主的各种两相催化技术。近年的进展表明,通过创新膦配体以及采用两相催化体... 介绍了近年来铑/膦催化高碳烯烃氢甲酰化的研究和开发进展,特别是以 TPPO/Rh为催化剂的 Mitsubishi Kasei工艺和水/有机两相体系为主的各种两相催化技术。近年的进展表明,通过创新膦配体以及采用两相催化体系,有望使更有效、更经济的铑催化工艺在高碳烯烃氢甲酰化的应用中取得突破。 展开更多
关键词 高碳烯烃 氢甲酰化 催化剂 高碳醇 催化
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新型离子液体介质中长链烯烃氢甲酰化反应 被引量:6
9
作者 林棋 付海燕 +3 位作者 薛芳 袁茂林 陈华 李贤均 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第4期465-469,共5页
合成和表征了离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](R=CH3(CH2)n—,n=3,7,11,15),并以所合成的离子液体为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,离子液体[Rmim][p... 合成和表征了离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](R=CH3(CH2)n—,n=3,7,11,15),并以所合成的离子液体为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物HRh(CO)(TPPTS)3[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3]中R基团链长的变化对催化活性具有重要的影响;而在相同离子液体中,氢甲酰化反应活性随着烯烃链长的增加明显下降.与文献报道中广泛使用的离子液体[Bmim]BF4、[Bmim]PF6相比,该催化体系对长链烯烃氢甲酰化反应具有更好的活性和化学选择性,在3.0MPa,100℃的条件下,1-己烯氢甲酰化反应转化频率(TOF)高达2736h-1.反应完成后,水溶性铑膦络合物能很好地溶解在离子液体中,与有机物自动分层,催化剂的循环使用易于实现. 展开更多
关键词 离子液体 氢甲酰化反应 水溶性铑膦络合物 合成
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烯烃氢甲酰化固载化催化剂研究进展 被引量:9
10
作者 马占华 刘雪暖 +1 位作者 杨国华 刘晨光 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第12期1675-1680,共6页
针对不同载体和固载化方法,综述了近年来固载化催化剂在烯烃氢甲酰化反应中的研究进展。重点介绍了以有机聚合物、分子筛、二氧化硅和活性炭等为载体的固载化催化剂的特点及其性能,并对各种固载化催化剂存在的问题和发展前景进行了分析。
关键词 氢甲酰化 过渡金属配合物 多相化 固载化催化剂
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铵盐添加剂对Rh催化高碳烯烃氢甲酰化反应的影响 被引量:5
11
作者 贺德华 庞东成 +3 位作者 魏岚 汤志刚 刘金尧 朱起明 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期93-95,共3页
采用高压反应釜研究了无机铵盐添加剂对Rh催化的高碳烯烃(C8、C12烯烃)氢甲酰化反应的影响。结果表明,钼酸铵、重铬酸铵、铬酸铵或钨酸铵的添加对提高产物醛的收率有促进作用,并且在蒸馏分离催化剂和产物的过程中可以减少Rh的损失。
关键词 铵盐添加剂 催化 高碳烯烃 氢甲酰化反应 影响 Rh催化剂
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烯烃氢甲酰化反应研究进展 被引量:8
12
作者 陈华 刘海超 +2 位作者 黎耀忠 程溥明 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1993年第1期14-20,共7页
本文综述了烯烃氢甲酰化反应的催化剂从钴配合物到铑配合物和从均相催化体系到两相催化体系的发展过程。比较了三种催化剂和两个催化体系的特点、应用情况及研究工作进展.
关键词 氢甲酰化反应 烯烃 催化 催化剂
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温控相分离催化的高碳烯烃氢甲酰化反应研究 被引量:8
13
作者 吴小伟 王艳华 +1 位作者 程昉 金子林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1939-1943,共5页
考察了非离子表面活性膦配体 P[p-C6 H4 O(CH2 CH2 O) n H]3(PETPP,n=6~ 1 2 ,N=3 n)在有机溶剂中的溶解度 -温度关系 ,发现其在甲苯中具有临界溶解温度 (CST)现象 .基于 PETPP在甲苯中低温分相、高温互溶的 CST特性 ,提出了温控相分... 考察了非离子表面活性膦配体 P[p-C6 H4 O(CH2 CH2 O) n H]3(PETPP,n=6~ 1 2 ,N=3 n)在有机溶剂中的溶解度 -温度关系 ,发现其在甲苯中具有临界溶解温度 (CST)现象 .基于 PETPP在甲苯中低温分相、高温互溶的 CST特性 ,提出了温控相分离催化的新概念 .并将其应用于癸烯氢甲酰化反应 ,转化率及醛收率分别达到 98.7%和 96.0 % .催化剂循环使用 1 0次 。 展开更多
关键词 温控相分离催化 氢甲酰化反应 临界溶解温度 非离子表面活性膦配体 高碳烯烃
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乙烯氢甲酰化催化合成丙醛的研究进展 被引量:5
14
作者 魏音 周焕文 +2 位作者 徐杰 杜宝石 张伟 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期27-30,共4页
丙醛是重要的精细化工产品 ,它的工业化生产大多采用乙烯氢甲酰化反应催化合成 ,其中催化剂体系的选择是合成工艺和技术的关键。本文综述了采用均相催化剂、均相固载化催化剂以及多相催化剂催化合成丙醛的研究成果。不同的催化剂在活性... 丙醛是重要的精细化工产品 ,它的工业化生产大多采用乙烯氢甲酰化反应催化合成 ,其中催化剂体系的选择是合成工艺和技术的关键。本文综述了采用均相催化剂、均相固载化催化剂以及多相催化剂催化合成丙醛的研究成果。不同的催化剂在活性、选择性、稳定性等方面各有特点 ,而多相催化剂由于其稳定性好、易于分离等特点将成为今后该领域的重要研究方向。 展开更多
关键词 丙醛 氢甲酰化 乙烯 催化合成 进展
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SiO_2负载的磺化三苯膦铑配合物催化高碳烯氢甲酰化 被引量:9
15
作者 袁友珠 陈鸿博 蔡启瑞 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1993年第4期13-17,共5页
本文将水溶性磺化三苯基膦铑配合物催化剂负载在SiO_2表面使其复相化,考察不同制备方法制得催化剂的性能及对反应活性和选择性的影响。这种负载化水溶性Wilkinson催化剂比表面积较大,可在适当过量配体存在下保持较高的催化活性;当液态... 本文将水溶性磺化三苯基膦铑配合物催化剂负载在SiO_2表面使其复相化,考察不同制备方法制得催化剂的性能及对反应活性和选择性的影响。这种负载化水溶性Wilkinson催化剂比表面积较大,可在适当过量配体存在下保持较高的催化活性;当液态高碳烯烃十一烯酸甲酯和1-己烯在固定床加压流动态反应器中连续进行氢甲酰化催化反应时,产物醛的选择性大于95%;正异醛比(n/i值)随P/Rh摩尔比的提高而提高P/Rh=15,产物中正构醛大于或接近80%(n/i为4)。P/Rh>15后,配体增多几乎不再提高产物n/i值,而影响反应速度。 展开更多
关键词 负载型 催化剂 铑配合物 氢甲酰化
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丙烯氢甲酰化HRh(CO)(PPh_3)_3/SiO_2催化剂的NMR研究 被引量:3
16
作者 张宇 袁友珠 +2 位作者 陈忠 林国栋 张鸿斌 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期228-232,共5页
用固定床加压气相连续流动微反-气相色谱组合装置评价了SiO2负载铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应.通过溶液(或液膜)31P(1H)NMR谱表征,发现配合物HRh(CO)(PPh3)3负载于硅胶载体上之后,原负载前驱... 用固定床加压气相连续流动微反-气相色谱组合装置评价了SiO2负载铑膦配合物催化剂上丙烯氢甲酰化反应.通过溶液(或液膜)31P(1H)NMR谱表征,发现配合物HRh(CO)(PPh3)3负载于硅胶载体上之后,原负载前驱苯溶液31P(1H)NMR谱在41.1ppm处的特征峰消失,但在化学位移为37.0ppm附近出现一新的宽峰,后者可能缘于配合物与载体表面发生相互作用.反应4h后工作态催化剂的NMR测试表明,在丙烯氢甲酰化反应条件下,铑的三膦配合物发生部分解络;工作态催化剂表面上主要的铑膦催化活性物种是含双膦的配合物物种,并暗示存在着含双羰基或羰、酰基的反应中间态;同时也观察到可归属于解络后的游离三苯基膦物种的相应谱峰.反应90h后催化剂的NMR谱显示,铑配合物催化剂中膦配体含量已相当低;反应过程中膦配位体被氧化及铑、磷组份的流失是负载型催化剂活性下降乃至失活的主要原因. 展开更多
关键词 丙烯 负载型 铑膦催化剂 氢甲酰化 NMR
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水溶性铑-膦络合物催化烯烃氢甲酰化反应——阳离子表面活性剂的加速作用 被引量:4
17
作者 付海燕 李敏 +2 位作者 陈华 黎耀忠 李贤均 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期2020-2026,共7页
介绍了以水溶性铑 膦络合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 作为催化剂前体在水 /有机两相体系中催化烯烃氢甲酰化反应研究的进展 ,阐述了阳离子表面活性剂的加速作用和介稳态胶束 离子对协同作用机理关系 .通过两相体系中界面分子组装和选择与... 介绍了以水溶性铑 膦络合物RhCl(CO) (TPPTS) 2 作为催化剂前体在水 /有机两相体系中催化烯烃氢甲酰化反应研究的进展 ,阐述了阳离子表面活性剂的加速作用和介稳态胶束 离子对协同作用机理关系 .通过两相体系中界面分子组装和选择与烯烃分子链长相匹配的表面活性剂 ,设计制备了高区域选择性复合催化剂体系 .当采用双长链表面活性剂与铑 膦络合物组成的复合催化体系时 ,在不搅拌的情况下就显示出极高的催化活性 . 展开更多
关键词 氢甲酰化反应 水溶性催化剂 表面活性剂 铑-膦络合物
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新型锚链固定的多相化铑膦氢甲酰化催化剂的制备与性能 被引量:4
18
作者 张月成 赵继全 +1 位作者 韩建萍 焦永杰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期972-977,共6页
采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰... 采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰化反应转化率达98.7%、选择性为99.5%、产物正构和异构的摩尔比为0.90。催化剂循环使用7次后仍具有很高的催化性能,经ICP和XPS分析可知,仅有催化剂外表面铑原子的脱落造成少量的铑流失(占铑质量的12.68%),具有较好的循环使用性能。 展开更多
关键词 铑络合物 已烯 多相化催化剂 化学键联 溶胶-凝胶 氢甲酰化
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阳离子表面活性剂结构对两相体系长链烯烃氢甲酰化反应的影响 被引量:4
19
作者 付海燕 王霞 +4 位作者 袁茂林 黎耀忠 陈华 何玉萼 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第3期332-334,共3页
合成了四种季铵盐型阳离子表面活性剂,C16H33N(N2H5)3Br(十六烷基三乙基溴化铵),C16H33N(CH3)2C12H25Br(十六烷基十二烷基二甲基溴化铵),C22H45N(CH3)3I(二十二烷基三甲基碘化铵)和C22H45N(CH3)2C16H33Br(二十二烷基十六烷基二甲基溴化... 合成了四种季铵盐型阳离子表面活性剂,C16H33N(N2H5)3Br(十六烷基三乙基溴化铵),C16H33N(CH3)2C12H25Br(十六烷基十二烷基二甲基溴化铵),C22H45N(CH3)3I(二十二烷基三甲基碘化铵)和C22H45N(CH3)2C16H33Br(二十二烷基十六烷基二甲基溴化铵),考察其在水 有机两相体系中对Rh TPPTS催化的长链烯烃氢甲酰化反应的促进作用。结果表明,表面活性剂中疏水长链和阳离子头的变化对催化性能有重要影响,疏水长链的增长和疏水长链数目的增加、小的阳离子头均有利于加快催化反应的速度,而疏水长链对催化活性的影响更为显著。 展开更多
关键词 阳离子表面活性剂 结构 长链烯烃 氢甲酰化反应 1-十二碳烯 两相催化体系
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Rh/P催化体系中端辛烯氢甲酰化反应的研究 被引量:6
20
作者 陈瑜 贺德华 +3 位作者 刘金尧 刘晔 王同恩 朱起明 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期15-19,共5页
从铑膦络合物前体、配体和反应条件等 3个方面考察了端辛烯氢甲酰化反应的性质和规律。发现在 5MPa ,140℃ ,以Ph3 PO为配体的实验条件下 ,铑膦络合物前体的催化活性顺序为 :Rh(CO) (PPh3 ) (acac) >[Rh(CH3 COO) 2 ]2 >Rh6(CO) 1... 从铑膦络合物前体、配体和反应条件等 3个方面考察了端辛烯氢甲酰化反应的性质和规律。发现在 5MPa ,140℃ ,以Ph3 PO为配体的实验条件下 ,铑膦络合物前体的催化活性顺序为 :Rh(CO) (PPh3 ) (acac) >[Rh(CH3 COO) 2 ]2 >Rh6(CO) 16。反应温度、压力和膦铑比对端烯烃的氢甲酰化反应有重要影响。反应压力为 8MPa下端辛烯的最佳反应温度为 16 0℃ ;3~ 10MPa内 ,压力对反应起正向影响 ;对于一定催化剂前体和配体组成的催化体系存在在最佳膦铑比。采用端辛烯和端癸烯为底物 ,在Ph2 P(CH2 ) 4PPh2 ,Ph3 P ,(C8H17) 3 PO ,Bu3 PO ,Ph3 PO和Ph3 PS等 6种配体的作用下进行氢甲酰化反应实验 ,发现烯烃与配体之间存在一定的匹配关系。本实验条件下 ,端辛烯最佳适用配体是Ph3 PO ,端癸烯为Bu3 PO。 展开更多
关键词 氢甲酰化反应 端辛烯 端癸烯 铑磷催化体系
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