Rh/γ-Al_2O_3催化剂上甲烷-氘化氢间的氢氘交换性能 被引量：1

1

作者 韩军 胡胜 +3 位作者 官锐 任兴碧 熊亮萍 李梅 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1066-1070,共5页

采用Rh/γ-Al2O3催化剂，在固定床微型反应器上实验考察进料组成、反应温度和反应物总流量对甲烷氢氘交换的催化性能的影响。结果表明：在进料组成不变的条件下，当温度低于642K时，甲烷的转化率随温度的升高而快速增加，当温度高于642... 采用Rh/γ-Al2O3催化剂，在固定床微型反应器上实验考察进料组成、反应温度和反应物总流量对甲烷氢氘交换的催化性能的影响。结果表明：在进料组成不变的条件下，当温度低于642K时，甲烷的转化率随温度的升高而快速增加，当温度高于642K时，甲烷的转化率不随温度的升高而变化；在反应温度为524～792K、进料组成不变的条件下，当温度低于642K时，甲烷的转化率随反应物流量的增加而明显减小，当温度高于642K时，甲烷的转化率基本不随温度的升高而变化；在反应温度为524～792K、反应物总流量不变的条件下，当HD／CH。流量比在1.1～2．5间变化时，甲烷的转化率随HD／CH；流量比的增加而减小。 展开更多

关键词 铑催化剂 甲烷 氢氘交换

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Ni-Rh/Al_2O_3催化剂上甲烷-氘化氢间的氢氘交换性能

2

作者 韩军 任兴碧 +2 位作者 官锐 胡胜 熊亮萍 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第S1期68-72,共5页

采用Ni-Rh/Al2O3催化剂,在固定床微型反应器上考察了Ni-Rh/Al2O3催化剂对甲烷的氢氘交换的催化性能。结果表明,在进料组成不变的条件下,当温度低于692K时,甲烷的转化率随温度的升高而快速升高,当温度高于692K时,甲烷的转化率不随温度的... 采用Ni-Rh/Al2O3催化剂,在固定床微型反应器上考察了Ni-Rh/Al2O3催化剂对甲烷的氢氘交换的催化性能。结果表明,在进料组成不变的条件下,当温度低于692K时,甲烷的转化率随温度的升高而快速升高,当温度高于692K时,甲烷的转化率不随温度的升高而变化;当温度低于692K时,甲烷的转化率随反应物流量的增加而明显减小,当温度高于692K时,甲烷的转化率基本不随温度和反应物流量的变化而变化;在反应物总流量不变的条件下,当HD/CH4流量比为1.1～2.5时,甲烷的转化率随着HD/CH4流量比增加而减小。 展开更多

关键词 Ni-Rh/Al2O3催化剂 甲烷 氢氘交换

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负载型Ru/γ-Al_2O_3催化剂上甲烷与氘化氢之间的氢氘交换性能

3

作者 韩军 古梅 +2 位作者 胡胜 任兴碧 熊亮萍 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第B09期96-101,共6页

实验研究了以浸渍法制备的负载型Ru/γ-Al2O3催化剂体系上甲烷与氘化氢之间的氢氘交换性能,考察了各反应工艺条件包括反应温度、反应原料气流量、反应原料气中HD/CH4的比等因素对Ru/γ-Al2O3催化剂上甲烷与氘化氢之间的氢氘交换性能的影... 实验研究了以浸渍法制备的负载型Ru/γ-Al2O3催化剂体系上甲烷与氘化氢之间的氢氘交换性能,考察了各反应工艺条件包括反应温度、反应原料气流量、反应原料气中HD/CH4的比等因素对Ru/γ-Al2O3催化剂上甲烷与氘化氢之间的氢氘交换性能的影响,采用程序升温还原(H2-TPR)和X射线粉末衍射(XRD)手段对催化剂进行了检测。实验结果表明,Ru和载体γ-Al2O3发生了强相互作用;在对甲烷与氘化氢间的氢氘交换反应中,Ru/γ-Al2O3催化剂显示出较好的催化活性和稳定性。 展开更多

关键词 Ru/γ-Al2O3催化剂 甲烷 氢氘交换

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氢氘交换用于古代皮革胶原蛋白微观结构的研究

4

作者 龚德才 李政 +3 位作者 王紫璇 魏莎妮 陈柳杏 张杨 《文物保护与考古科学》 北大核心 2021年第5期1-8,共8页

皮革文物由动物皮制作而成,是人类在认识和改造自然过程中留下的宝贵财富,是研究古代社会历史的珍贵实物史料。皮革作为一种天然有机高分子材料,其主要组成成分胶原蛋白易受保存环境影响发生变性劣化,研究胶原蛋白的微观结构对于了解古... 皮革文物由动物皮制作而成,是人类在认识和改造自然过程中留下的宝贵财富,是研究古代社会历史的珍贵实物史料。皮革作为一种天然有机高分子材料,其主要组成成分胶原蛋白易受保存环境影响发生变性劣化,研究胶原蛋白的微观结构对于了解古代皮革的劣化具有非常重要的意义。氢氘交换技术(HDX)基于蛋白质中不稳定的氢原子会与氘原子发生交换的原理常被用于蛋白质结构研究,但其用于古代皮革胶原蛋白的结构研究却鲜见报道。本研究采用HDX结合傅里叶变换红外光谱技术(FTIR),对现代皮革、人工老化皮革和古代皮革胶原蛋白的三股螺旋结构进行了分析和比较研究,通过特征吸收峰的位置和氘代率来表征胶原蛋白微观结构的变化。研究结果表明现代皮革胶原蛋白的三股螺旋结构保存完整,氘原子难以进入其中与主链氨基氢原子发生交换反应,氘代率为32.09%。而人工老化皮革和古代皮革在劣化过程中胶原蛋白主链酰胺氢的溶剂可及性以及其参与形成的氢键发生了变化,维系三螺旋结构稳定的氢键断裂,三股螺旋结构发生一定程度解体,位于螺旋结构中心的甘氨酸暴露出来,增大了骨架酰胺氢的溶剂可及性,结构变得松散不稳定,加快了氢氘交换速率,更容易发生氢氘交换反应。三个古代皮革样品中Old3的氘代率最低,氘代率为65.87%,其三股螺旋结构被破坏程度最小,劣化程度也最轻。与之前已报道的氢氘交换研究蛋白质结构的文献相比,在以下方面做出拓展:一是通过分析胶原蛋白特征结构,指出主链氨基氢尤其是甘氨酸的酰胺氢是与氘原子发生交换的主要对象。二是根据氢氘交换后相应基团质量数发生变化会引起伸缩振动频率的变化这一特点,选择傅里叶变换红外光谱中胶原蛋白的酰胺A带来作为氢氘交换反应的表征工具,通过特征峰的位置和氘代率来量化氢氘交换程度。本研究将氢氘交换技术与傅里叶变换红外光谱技术相结合,引入到皮革文物胶原蛋白结构的研究中,有助于深刻理解皮革文物劣化机理,为胶原蛋白微观结构的研究和皮革文物劣化程度分析提供了一种新的方法和研究思路。 展开更多

关键词 氢氘交换 古代皮革 胶原蛋白 微观结构 红外光谱

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氢氘交换质谱技术在蛋白质和蛋白复合物结构研究中的应用进展 被引量：3

5

作者 黄静 李惠琳 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2020年第1期57-67,共11页

蛋白质是生命功能的执行者,其功能的发挥受自身结构动态变化、与其他生物分子的相互作用及修饰等因素的调节。因此,对蛋白质及蛋白复合物结构的研究有助于揭示重要生命过程中的分子机理与机制。氢氘交换质谱(Hydrogen deuterium exchang... 蛋白质是生命功能的执行者,其功能的发挥受自身结构动态变化、与其他生物分子的相互作用及修饰等因素的调节。因此,对蛋白质及蛋白复合物结构的研究有助于揭示重要生命过程中的分子机理与机制。氢氘交换质谱(Hydrogen deuterium exchange mass spectrometry,HDX-MS)是研究蛋白质结构、动态变化和相互作用的强有力工具,也是传统生物物理手段的重要补充。该文综述了HDX-MS的基本原理、机制、实验方法和研究最新进展,并从蛋白质自身动态变化、蛋白质-小分子相互作用、蛋白质-蛋白质相互作用3个方面介绍了近年来HDX-MS在蛋白及蛋白复合物研究中的应用进展。 展开更多

关键词 蛋白质构象动态变化 蛋白质-小分子相互作用 蛋白质-蛋白质相互作用 氢氘交换质谱

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烷烃在固体酸上的氢-氘交换反应研究进展

6

作者 刘清钰 严加松 +2 位作者 郭硕 王仕豪 张雪倩 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第4期969-979,共11页

烃分子与催化剂之间的氢-氘(H-D)交换反应条件温和、副反应少、易于检测,是探究C—H键活化和断裂机理的一条捷径。总结了烷烃与固体酸发生H-D交换反应的3个主要特点,即低起始反应温度、位置选择性和低反应活化能;概述了催化剂性质对H-D... 烃分子与催化剂之间的氢-氘(H-D)交换反应条件温和、副反应少、易于检测,是探究C—H键活化和断裂机理的一条捷径。总结了烷烃与固体酸发生H-D交换反应的3个主要特点,即低起始反应温度、位置选择性和低反应活化能;概述了催化剂性质对H-D交换反应的影响。H-D交换反应机理包括以烃分子解离吸附为基础的吸附解离机理、以三配位正碳离子为中间体的间接质子交换机理和以五配位正碳离子为过渡态的直接质子协同交换机理。不同结构的烃存在不同的H-D交换反应机理,烷烃在固体酸上的H-D交换通过间接质子交换机理和直接质子协同反应机理进行。 展开更多

关键词 氢-氘交换 C—H键活化 三配位正碳离子 五配位正碳离子 间接质子交换机理 直接质子协同交

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维A酸结合蛋白Ⅰ折叠/伸展过程的氢/氘交换质谱研究 被引量：1

7

作者 张琳 谢建英 《质谱学报》 EI CAS CSCD 2010年第5期302-305,共4页

氢/氘交换质谱通过测定蛋白骨架中的氢(氘)与溶剂中氘(氢)的相互交换作用来研究蛋白的结构信息。采用氢/氘交换技术结合傅里叶变换离子回旋共振质谱研究氘代维A酸结合蛋白Ⅰ与溶剂之间的氢/氘交换,发现在不同的pH值下,该蛋白的氢/氘交... 氢/氘交换质谱通过测定蛋白骨架中的氢(氘)与溶剂中氘(氢)的相互交换作用来研究蛋白的结构信息。采用氢/氘交换技术结合傅里叶变换离子回旋共振质谱研究氘代维A酸结合蛋白Ⅰ与溶剂之间的氢/氘交换,发现在不同的pH值下,该蛋白的氢/氘交换具有不同的交换机理和交换速率,由其交换速率可估计不同交换时间蛋白骨架中残留的未交换的氢或氘的数目,确定蛋白骨架在溶剂中的暴露程度,得到蛋白的结构信息。 展开更多

关键词 氢/氘交换 质谱 维A酸结合蛋白

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球钯材料填充柱中氢-氘交换的计算机模拟

8

作者 曾景晖 宋江峰 +7 位作者 杨远友 侯氢 罗德礼 廖家莉 杨吉军 唐军 刘宁 王东琪 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1626-1632,共7页

本文结合球体颗粒交换模型(SPEM)与气-固表面交换模型设计了氢-氘交换反应模型,采用FORTRAN语言进行计算机编程模拟,研究了钯材料粒径、分离柱长度、填料密度、气体流速和温度等因素对氢氘交换反应的影响。结果表明:通过降低气体流速,... 本文结合球体颗粒交换模型(SPEM)与气-固表面交换模型设计了氢-氘交换反应模型,采用FORTRAN语言进行计算机编程模拟,研究了钯材料粒径、分离柱长度、填料密度、气体流速和温度等因素对氢氘交换反应的影响。结果表明:通过降低气体流速,增大金属材料目数、填料密度、交换柱长,以及升高温度,可以提高交换速率;而在满足一维速率方程的条件下,柱径的大小不影响交换反应过程。 展开更多

关键词 钯 氢-氘交换 模拟 FORTRAN

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生物催化惰性碳氢键的氘代反应研究进展 被引量：2

9

作者 楼玉姣 徐鉴 吴起 《合成生物学》 CSCD 2022年第3期530-544,共15页

氘代化合物在代谢组学、蛋白质组学以及合成化学中的机理研究等方面都有重要的应用。由于C—D键比C—H键更稳定,可以显著提高氘代药物的体内代谢稳定性和生物半衰期,而随着2017年第1个氘代药物丁苯那嗪上市,氘代化合物的重要性进一步被... 氘代化合物在代谢组学、蛋白质组学以及合成化学中的机理研究等方面都有重要的应用。由于C—D键比C—H键更稳定,可以显著提高氘代药物的体内代谢稳定性和生物半衰期,而随着2017年第1个氘代药物丁苯那嗪上市,氘代化合物的重要性进一步被人们关注,国内外许多研究机构都开启了氘代药的研究。氘代化合物的合成方法通常有化学法和生物法两种,由于生物酶与传统的化学催化剂相比具有绿色、低毒、节约成本等优势,并且具有突出的立体选择性,生物催化方法受到了越来越多的关注。本文重点综述了目前已报道的合成氘代化合物的生物催化方法,主要包括生物催化氢氘交换、还原氘代、脱羧氘代等3类反应,这些反应的基本模式都是从氘代水溶剂中汲取氘代质子转移到惰性碳氢键的特定氢原子上。虽然生物酶法制备氘代化合物的研究才刚刚起步,鉴于氘代分子在医药、化学中的重要地位,生物催化氘代反应在未来将会得到越来越广泛的应用。 展开更多

关键词 生物催化 氘代反应 立体选择性 氢氘交换 还原氘代 脱羧氘代

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矿物低温催化脂肪酸酯在重水和水中的反应 被引量：1

10

作者 张在龙 刘会平 +2 位作者 李波 籍志凯 雷宁 《中国石油大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期117-120,125,共5页

分别以重水和水为反应介质进行对比实验,通过氢、氘核磁共振、红外光谱以及气相色谱等检测手段,对矿物低温催化十八烷酸甲酯的反应过程进行研究。结果表明:在模拟地质条件下,十八烷酸甲酯在D2O介质中的水解过程伴有少量氢氘交换,且氘转... 分别以重水和水为反应介质进行对比实验,通过氢、氘核磁共振、红外光谱以及气相色谱等检测手段,对矿物低温催化十八烷酸甲酯的反应过程进行研究。结果表明:在模拟地质条件下,十八烷酸甲酯在D2O介质中的水解过程伴有少量氢氘交换,且氘转移主要发生在—OH基团上;十八烷酸脱羧生烃产物分布以正构烷烃为主,没有产生有分支的饱和烃,十八烷酸脱羧生烃反应具有自由基反应机理的典型特征。 展开更多

关键词 矿物低温催化 脂肪酸酯 水解及生烃反应 氢氘交换 自由基

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基于密度泛函理论的橘霉素衍生物质谱裂解行为研究

11

作者 宋小平 罗由萍 +1 位作者 陈光英 牛燕燕 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期841-845,共5页

采用电喷雾离子阱质谱(ESI-IT-MSn),研究了橘霉素衍生物正离子模式下的裂解行为,并结合密度泛函理论(DFT)证明裂解途径的可靠性,为同类化合物的准确鉴定提供实验和理论基础。核磁共振仪对海莲内生真菌代谢产物分离得到的橘霉素衍生物结... 采用电喷雾离子阱质谱(ESI-IT-MSn),研究了橘霉素衍生物正离子模式下的裂解行为,并结合密度泛函理论(DFT)证明裂解途径的可靠性,为同类化合物的准确鉴定提供实验和理论基础。核磁共振仪对海莲内生真菌代谢产物分离得到的橘霉素衍生物结构进行确认,电喷雾离子阱质谱正离子模式扫描,测定化合物氢氘交换产物多级裂解质谱图,并结合键断裂能和Mulliken电荷分布,进一步验证裂解规律。实验结果表明,分子结构中-COOH和CH3COO-在一级裂解过程中易脱除CO2和COCH2,CID-MS2观测到丢失H2O/HDO、H2O和-CH3或CHCO/CDCO的碎片离子峰,且丰度依次降低,理论计算也证明,这些碎片离子的总能量依次增大,稳定性降低,键断裂能逐渐增大。该结果丰富了橘霉素衍生物的电喷雾质谱裂解规律,有助于橘霉素衍生物结构的准确鉴定,为该类化合物的检测和痕量分析提供了更多支持。 展开更多

关键词 电喷雾电离质谱(ESI-MS) 裂解途径 橘霉素化合物 氢氘交换 质子化位点

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淀粉样物质结构的研究方法

12

作者 张思明 谭荣荣 +1 位作者 赵德明 杨利峰 《中国畜牧兽医》 CAS 北大核心 2011年第10期217-220,共4页

由于淀粉样物质与许多疾病,如阿兹海默病、帕金森综合症和朊蛋白病相关,对其形成的基础—结构方面的研究引起了越来越多人的关注。但是其结构目前还没有被完全研究清楚,文章介绍了多种研究淀粉样物质结构的先进方法,如氢氘交换、冷冻显... 由于淀粉样物质与许多疾病,如阿兹海默病、帕金森综合症和朊蛋白病相关,对其形成的基础—结构方面的研究引起了越来越多人的关注。但是其结构目前还没有被完全研究清楚,文章介绍了多种研究淀粉样物质结构的先进方法,如氢氘交换、冷冻显微技术、固态核磁共振等。人们利用这些技术能够更精确地观察和研究淀粉样物质的结构,以便进行深入研究。 展开更多

关键词 纤维样淀粉物质 固态核磁共振 氢氘交换

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4种儿茶素类化合物电喷雾质谱裂解规律的研究 被引量：46

13

作者 刘国强 董静 +3 位作者 王弘 万乐人 端裕树 陈世忠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第8期1566-1570,共5页

利用离子阱飞行时间质谱仪的高质量精度、高分辨率及多级测定性能,对儿茶素类化合物(二组对映异构体)质谱裂解进行研究,并利用氢/氘交换法对裂解方式进行确证.发现儿茶素对映异构体间具有相同的质谱裂解途径,多级质谱无明显区别.在二级... 利用离子阱飞行时间质谱仪的高质量精度、高分辨率及多级测定性能,对儿茶素类化合物(二组对映异构体)质谱裂解进行研究,并利用氢/氘交换法对裂解方式进行确证.发现儿茶素对映异构体间具有相同的质谱裂解途径,多级质谱无明显区别.在二级质谱中,表儿茶素/儿茶素(EC/C)丢失的CO2发生在A环,丢失的C2H2O发生在B环.1,4A-,1,3A-,1,2A-和[M-H-B环]-4个碎片离子为EC/C特征离子,通过这4个离子质量数变化,推测A环上的取代情况.因表儿茶素没食子酸酯/儿茶素没食子酸酯(ECG/CG)结构上都含有没食子酸取代基,在二级质谱中均可见m/z169特征峰,此离子可用于ECG/CG和EC/C区分. 展开更多

关键词 表儿茶素/儿茶素 表儿茶素没食子酸酯/儿茶素没食子酸酯 氢/氘交换 质谱裂解

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全氘代NQ和FOX⁃7的合成

14

作者 张理 白亮飞 +4 位作者 李昊 黄嘉伟 谌红阳 夏元华 杨海君 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第12期1140-1146,I0002,共8页

以非氘代硝基胍(NQ)和1,1‑二氨基‑2,2‑二硝基乙烯(FOX‑7)为原料,采用氢氘(H/D)交换法,合成得到全氘代硝基胍(NQ‑d4)和全氘代1,1‑二氨基‑2,2‑二硝基乙烯(FOX‑7‑d4)。采用傅里叶变换红外光谱(FT‑IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(... 以非氘代硝基胍(NQ)和1,1‑二氨基‑2,2‑二硝基乙烯(FOX‑7)为原料,采用氢氘(H/D)交换法,合成得到全氘代硝基胍(NQ‑d4)和全氘代1,1‑二氨基‑2,2‑二硝基乙烯(FOX‑7‑d4)。采用傅里叶变换红外光谱(FT‑IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、高效液相色谱(HPLC)、热重‑微分热重(TG‑DTG)、差示扫描量热(DSC)和中子衍射等对目标产物进行了分析表征。DSC/TG数据表明,NQ‑d4和FOX‑7‑d4的分解温度较非氘代NQ和FOX‑7分别高出2.5℃和2.6℃。采用中子衍射法,测得所合成NQ‑d4的氘代率为95.27%,FOX‑7‑d4的氘代率为98.87%。采用面积归一法,HPLC测定所合成NQ‑d4的纯度为99.51%,FOX‑7‑d4的纯度为99.28%。 展开更多

关键词 氘代 氢氘交换 含能材料 硝基胍(NQ) 1 1‑二氨基‑2 2‑二硝基乙烯(FOX‑7) 热分解温度

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氘代沃拉帕沙的设计与合成 被引量：1

15

作者 黄雨 刘保民 +1 位作者 刘戌时 张寅生 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期295-300,共6页

沃拉帕沙(vorapaxar)是一种新型蛋白酶激活受体1(PAR-1)拮抗剂,可抑制凝血过程。氘代沃拉帕沙作为内标可满足临床样品分析检测的需要。本文以未标记的沃拉帕沙为起始原料,经过水解、缩合、酯交换和氢氘交换4步反应首次高效地合成以D_8... 沃拉帕沙(vorapaxar)是一种新型蛋白酶激活受体1(PAR-1)拮抗剂,可抑制凝血过程。氘代沃拉帕沙作为内标可满足临床样品分析检测的需要。本文以未标记的沃拉帕沙为起始原料,经过水解、缩合、酯交换和氢氘交换4步反应首次高效地合成以D_8为主的氘代沃拉帕沙。所有中间体和终产物均经过核磁和高分辨质谱确证,所制备氘代化合物[D_8]沃拉帕沙满足内标化合物的使用要求。 展开更多

关键词 沃拉帕沙 稳定同位素标记 氢-氘交换 内标 PAR-1拮抗剂 抗血小板药物

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