B_2O_3/TiO_2-ZrO_2催化剂上环己酮肟的气相Beckmann重排反应 被引量：6

1

作者 毛东森 卢冠忠 +2 位作者 陈庆龄 谢在库 张玉贤 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期31-36,共6页

用共沉淀法制备了TiO2 ZrO2 复合氧化物载体。BET、DTA、XRD表征结果表明 ,该复合载体具有较大的比表面积和较好的热稳定性。对于环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺 ,用复合载体制备的B2 O3 /TiO2 ZrO2 催化剂 ,比分别以TiO2 、... 用共沉淀法制备了TiO2 ZrO2 复合氧化物载体。BET、DTA、XRD表征结果表明 ,该复合载体具有较大的比表面积和较好的热稳定性。对于环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺 ,用复合载体制备的B2 O3 /TiO2 ZrO2 催化剂 ,比分别以TiO2 、ZrO2 为载体所制备的B2 O3 /TiO2 和B2 O3 /ZrO2 催化剂具有更高的活性和选择性。实验结果表明 ,催化剂表面中等强度的酸位是环己酮肟气相Beckmann重排反应的有效活性中心。 展开更多

关键词 环己酮肟 气相beckmann重排反应 己内酰胺 TIO2-ZRO2 B2O3 催化剂

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环己酮肟在RBS-1催化剂上的气相Beckmann重排反应 被引量：11

2

作者 程时标 汪顺祖 吴巍 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第11期1-4,共4页

研究了370℃时环己酮肟在RBS-1催化剂上转化为己内酰胺的气相Beckmann重排反应。结果表明,该反应具有很高的环己酮肟转化率(99.5％以上)和ε-己内酰胺选择性(95％左右),且催化剂具有良好的稳定性。RBS-1催化剂具有MFI结构特征,BET比表... 研究了370℃时环己酮肟在RBS-1催化剂上转化为己内酰胺的气相Beckmann重排反应。结果表明,该反应具有很高的环己酮肟转化率(99.5％以上)和ε-己内酰胺选择性(95％左右),且催化剂具有良好的稳定性。RBS-1催化剂具有MFI结构特征,BET比表面积达460 m^2/g,外比表面积达60 m^2/g,N_2吸脱附在分压比为0.45～0.98范围存在滞后环,显示中孔结构特征。 展开更多

关键词 环己酮肟 RBS-1催化剂 气相beckmann重排反应 转化率

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TiO_2柱层状HTiNbO_5的合成及在环己酮肟气相Beckmann重排反应中的催化性能 被引量：5

3

作者 郭宪吉 侯文华 +1 位作者 刘淑敏 李利民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1206-1212,共7页

钛酸异丙酯(TIP)、CH3COOH和H2O按体积比1∶16∶40混合后得到Ti(Ⅳ)多聚阳离子柱化液,与正癸胺插层钛铌酸盐进行交换反应后制得钛(Ⅳ)多聚阳离子插层钛铌酸盐,其层间距为1.70 nm.在空气气氛中于623 K焙烧处理后,所得产品能保持良好的层... 钛酸异丙酯(TIP)、CH3COOH和H2O按体积比1∶16∶40混合后得到Ti(Ⅳ)多聚阳离子柱化液,与正癸胺插层钛铌酸盐进行交换反应后制得钛(Ⅳ)多聚阳离子插层钛铌酸盐,其层间距为1.70 nm.在空气气氛中于623 K焙烧处理后,所得产品能保持良好的层柱结构.在空气气氛中于723 K焙烧后所得的TiO2柱层状钛铌酸(TiO2-HTiNbO5),其层间距为0.97 nm,比表面积为89 m2/g.以TiO2-HTiNbO5为载体,用浸渍法制备了一系列B2O3负载量不同的负载型样品B2O3/TiO2-HTiNbO5,考察了它们在环己酮肟气相Beckmann重排反应中的催化性能并测试了它们的红外光谱.B2O3/TiO2-HTiNbO5的催化性能优于TiO2-HTiNbO5.在B2O3负载质量分数为7.31%的催化剂上,环己酮肟转化率接近100%且在4.5 h内无明显改变,己内酰胺选择性接近90%.红外光谱分析结果表明,当B2O3负载量很低时,硼组分高度分散于载体TiO2-HTiNbO5表面,并主要以BO4结构形式存在;当B2O3负载质量分数高于7.31%时,BO3结构形式在数量上占优势.将催化性能与红外光谱结果关联后可知,对于负载型样品B2O3/TiO2-HTiNbO5,表面的BO3和BO4两种结构形式在环己酮肟气相Beckmann重排反应中具有协同促进作用. 展开更多

关键词 TiO2柱层状钛铌酸 逐步离子交换 己内酰胺 环己酮肟气相beckmann重排反应

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TiO_2-ZrO_2制备条件对B_2O_3/TiO_2-ZrO_2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响 被引量：2

4

作者 毛东森 陈庆龄 卢冠忠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第10期783-786,共4页

考察了载体TiO2 -ZrO2 的制备条件对B2 O3/TiO2 -ZrO2 催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响 ,确定较佳的制备条件 :分别以四氯化钛和氧氯化锆为钛源和锆源 ,采用反滴法将原料慢慢地滴加到沉淀剂氨水溶液中 ,沉淀终点的pH等于 9 ... 考察了载体TiO2 -ZrO2 的制备条件对B2 O3/TiO2 -ZrO2 催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响 ,确定较佳的制备条件 :分别以四氯化钛和氧氯化锆为钛源和锆源 ,采用反滴法将原料慢慢地滴加到沉淀剂氨水溶液中 ,沉淀终点的pH等于 9 0 ,沉淀的老化温度 2 5℃ ,焙烧温度 5 0 0℃。环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性分别高达 99 7%和 97 0 %。 展开更多

关键词 B2O3/TiO2-ZrO2催化剂 环己酮肟 气相beckmann重排反应 制备条件

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焙烧条件对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响 被引量：1

5

作者 毛东森 陈庆龄 卢冠忠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期918-920,共3页

考察了催化剂焙烧条件对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响,确定了其最佳的焙烧条件为温度600℃、时间12 h.反应5 h内环己酮肟转化率和己内酰胺选择性的平均值分别高达99.7%和97.0%.采用N2吸附、XRD和NH3-TPD... 考察了催化剂焙烧条件对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响,确定了其最佳的焙烧条件为温度600℃、时间12 h.反应5 h内环己酮肟转化率和己内酰胺选择性的平均值分别高达99.7%和97.0%.采用N2吸附、XRD和NH3-TPD等方法,研究了焙烧温度对B2O3/TiO2-ZrO2催化剂结构和酸性的影响.结果表明,适当提高焙烧温度有利于B2O3与TiO2-ZrO2的相互作用,生成更多的Beckmann重排反应所需的中等强度酸中心,从而使催化剂的活性和选择性增大;但过高的焙烧温度又造成催化剂中大量的B2O3晶粒析出,使比表面积、酸中心数量和催化活性均明显下降. 展开更多

关键词 环己酮肟 气相beckmann重排反应 B2O3/TiO2-ZrO2催化剂 焙烧条件

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环己酮肟在条形TRBS-1催化剂上的气相Beckmann重排反应 被引量：1

6

作者 刘飞翔 程时标 《中外能源》 CAS 2012年第12期78-82,共5页

条形TRBS-1催化剂的主要组成为Silicalite-1分子筛,该分子筛属于具有MFI拓扑学结构的无铝全硅分子筛,是ZSM-5型结构分子筛家族中组成最简单的一种分子筛,其骨架仅含有硅原子和氧原子,基本结构单元为SiO4四面体。本文制备了条形TRBS-1催... 条形TRBS-1催化剂的主要组成为Silicalite-1分子筛,该分子筛属于具有MFI拓扑学结构的无铝全硅分子筛,是ZSM-5型结构分子筛家族中组成最简单的一种分子筛,其骨架仅含有硅原子和氧原子,基本结构单元为SiO4四面体。本文制备了条形TRBS-1催化剂用于环己酮肟气相Beckmann重排反应生产ε-己内酰胺。运用XRD、N2吸附-脱附、TEM等技术,对条形TRBS-1催化剂进行了表征。结果显示,条形TRBS-1催化剂具有MFI结构特征;BET比表面积达到360m2/g,非微孔比表面积为30m2/g,孔体积和微孔体积分别为0.48mL/g和0.15mL/g,N2吸附-脱附等温线在p/p0=0.45～0.98范围存在滞后环;条形TRBS-1催化剂的颗粒尺寸为200～300nm,大小均匀,其表面存在大量20～50nm小颗粒的黏结剂。环己酮肟在条形TRBS-1催化剂上的气相Beckmann重排反应具有很高的环己酮肟转化率和ε-己内酰胺选择性,且催化剂稳定性和再生性能良好。 展开更多

关键词 条形TRBS-1催化剂 环己酮肟(CHO) ε-己内酰胺(CPL) 气相beckmann重排反应

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分子筛催化环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺研究新进展 被引量：9

7

作者 陶伟川 毛东森 陈庆龄 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期475-480,共6页

介绍了用以代替浓硫酸催化环己酮肟Beckmann重排反应制己内酰胺的各类分子筛催化剂的研究新进展,并 对其反应机理、催化剂的失活与再生、反应新工艺进行了阐述。提出进一步提高己内酰胺的选择性将是今后研究的 重点。

关键词 环己酮肟 气相beckmann重排 己内酰胺 分子筛

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B_2O_3/SiO_2-钛铌酸催化剂上环己酮肟气相Beckmann重排 被引量：4

8

作者 郭宪吉 许爱荣 侯文华 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第10期943-947,共5页

以氨丙基三乙氧基硅烷(APS)为硅源,采用分步离子交换法制备了SiO2柱层状钛铌酸(SiO2-HTiNbO5);以SiO2-HTiNbO5为载体,用浸渍法制备了B2O3/SiO2-HTiNbO5催化剂,并用X射衍射光谱和傅里叶变换红外光谱对催化剂结构进行了表征;考察了催化剂... 以氨丙基三乙氧基硅烷(APS)为硅源,采用分步离子交换法制备了SiO2柱层状钛铌酸(SiO2-HTiNbO5);以SiO2-HTiNbO5为载体,用浸渍法制备了B2O3/SiO2-HTiNbO5催化剂,并用X射衍射光谱和傅里叶变换红外光谱对催化剂结构进行了表征;考察了催化剂在环己酮肟气相Beckmann重排生成己内酰胺反应中的性能。实验结果表明,当B2O3负载量(质量分数)小于2.00%时,B2O3高度分散于SiO2-HTiNbO5的表面,主要以BO4结构形式存在;当B2O3负载量大于7.32%时,B2O3呈现非晶态,BO3结构形式在数量上占优势;当B2O3负载量为7.32%时,BO4和BO3在数量上相当。B2O3/SiO2-HTiNbO5催化剂的活性和选择性明显地优于SiO2-HTiNbO5,当B2O3负载量为7.32%时,环己酮肟转化率维持在97.0%以上的时间达400min以上,己内酰胺选择性大于98.0%。在环己酮肟重排生成己内酰胺的过程中,BO3和BO4两种结构形式的硼氧物种具有协同促进作用。 展开更多

关键词 氧化硅 钛铌酸 氧化硼 环已酮肟 己内酰胺 负载型催化剂 气相beckmann重排

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环己酮肟气相贝克曼重排反应产物己内酰胺的精制研究 被引量：2

9

作者 谢丽 程时标 +1 位作者 张树忠 慕旭宏 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期7-11,共5页

以环己酮肟气相贝克曼重排反应得到的粗己内酰胺为原料,采用蒸馏、苯溶解、水萃取、离子交换、加氢和三效蒸发等现有液相贝克曼重排反应产物的精制路线,对气相重排产物粗己内酰胺进行精制研究,考察己内酰胺在各个提纯精制步骤中的纯度... 以环己酮肟气相贝克曼重排反应得到的粗己内酰胺为原料,采用蒸馏、苯溶解、水萃取、离子交换、加氢和三效蒸发等现有液相贝克曼重排反应产物的精制路线,对气相重排产物粗己内酰胺进行精制研究,考察己内酰胺在各个提纯精制步骤中的纯度、消光值(UV)、挥发性碱值(VB)、高锰酸钾吸收值(PM)和色度等产品质量变化情况。结果表明,气相重排粗产品经过精制后纯度可达到99.950%,产品PM值和色度达到优级品水平,UV值和VB值分别达到一等品和合格品要求。 展开更多

关键词 己内酰胺 环己酮肟 气相贝克曼重排反应 精制 工艺

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环己酮肟气相贝克曼重排反应的研究进展 被引量：1

10

作者 徐景洪 《炼油与化工》 2002年第2期13-15,共3页

对环己酮肟气相贝克曼重排反应工艺和催化剂的研究进展进行了综述。

关键词 研究进展 已内酰胺 气相贝克曼重排反应 环乙酮肟 工艺催化剂

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“环己酮肟气相贝克曼重排反应新工艺研究”通过技术成果鉴定

11

作者 石练 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期54-54,共1页

关键词 环己酮肟 气相贝克曼重排反应 MFI 全硅分子筛 催化剂 己内酰胺

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“环己酮肟气相贝克曼重排新工艺工程化开发”项目通过鉴定

12

《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期36-36,共1页

2009年11月6日,由中国石化石油化工科学研究院(石科院)与巴陵石化合作完成的"环己酮肟气相贝克曼重排反应固定床新工艺工程化开发"项目通过中国石化组织的技术鉴定。鉴定认为,采用无硫胺化、环境友好的气相贝克曼重排固定床... 2009年11月6日,由中国石化石油化工科学研究院(石科院)与巴陵石化合作完成的"环己酮肟气相贝克曼重排反应固定床新工艺工程化开发"项目通过中国石化组织的技术鉴定。鉴定认为,采用无硫胺化、环境友好的气相贝克曼重排固定床新工艺生产己内酰胺,具有良好的经济效益和社会效益,建议尽快开展此项目的工业化应用试验。该技术具有创新性,已申请8项发明专利,拥有自主知识产权。 展开更多

关键词 气相贝克曼重排反应 绿色新工艺 环己酮肟 工程化 固定床 中国石化 项目 环境友好 技术鉴定 开发研究

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“环己酮肟气相贝克曼重排新工艺工程化开发”项目通过鉴定

13

作者 石理 《石油化工技术与经济》 2010年第1期29-29,共1页

关键词 气相贝克曼重排反应 环己酮肟 技术鉴定 工程化 中国石化股份有限公司 中国石油化工股份有限公司 开发 工艺

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制备方法对B_2O_3/TiO_2-ZrO_2催化环己酮肟制己内酰胺的影响 被引量：6

14

作者 毛东森 陈庆龄 卢冠忠 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期43-49,共7页

考察了载体TiO2 ZrO2 的制备方法对B2 O3 /TiO2 ZrO2 催化环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺反应性能的影响。孔径分布和NH3 TPD的测定结果表明 ,以共沉淀法制备的TiO2 ZrO2 为载体所制备的催化剂具有较适宜的孔径分布和酸性 ,从... 考察了载体TiO2 ZrO2 的制备方法对B2 O3 /TiO2 ZrO2 催化环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺反应性能的影响。孔径分布和NH3 TPD的测定结果表明 ,以共沉淀法制备的TiO2 ZrO2 为载体所制备的催化剂具有较适宜的孔径分布和酸性 ,从而对环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺表现出最高的催化活性和选择性。实验结果还表明 ,TiO2 ZrO2 比其它二元复合氧化物更适宜于作为环己酮肟气相Beckmann重排反应B2 O3催化剂的载体。 展开更多

关键词 B2O3/TiO2-ZrO2 环己酮肟 气相beckmann重排反应 己内酰胺 制备方法

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