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气固相同晶取代法Ti-ZSM-5分子筛催化丙烯和双氧水的环氧化反应 被引量:6
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作者 张法智 郭新闻 王祥生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期76-80,共5页
在丙烯和双氧水的环氧化反应中,用气固相同晶取代法制备的Ti-ZSM-5分子筛为催化剂,考察了不同操作条件、溶剂及添加剂等对反应的影响。研究表明,双氧水(H2O2)转化率随反应温度的提高、其本身与催化剂用量的增加及反应... 在丙烯和双氧水的环氧化反应中,用气固相同晶取代法制备的Ti-ZSM-5分子筛为催化剂,考察了不同操作条件、溶剂及添加剂等对反应的影响。研究表明,双氧水(H2O2)转化率随反应温度的提高、其本身与催化剂用量的增加及反应时间的延长而提高;其有效利用率和主产物环氧丙烷(PO)的选择性随反应温度的提高与时间的延长而下降。提高丙烯压力对反应结果影响不显著。单甲醚(MME)与丙二醇(PG)是主要副产物。反应体系中,加入无机碱有助于提高主产物的选择性,但严重降低了反应速率;加入无机酸促进副反应进行。 展开更多
关键词 分子筛 气固相同晶取代 丙烯 环氧化 过氧化氢
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气固相同晶取代法合成杂原子分子筛Bi-ZSM-5催化剂及其在乙炔氢氯化反应中的应用 被引量:2
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作者 孟继智 王雪枫 +1 位作者 陈武超 高歌 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期90-93,共4页
以ZSM-5为母体分子筛,Bi Cl3为杂原子前驱体,利用气固相同晶取代法制备杂原子分子筛Bi-ZSM-5催化剂,并将其用于乙炔氢氯化反应。在同晶置换过程中,通过对取代过程中载气(N2)流量、取代温度及取代时间进行考察,确定了气固相同晶取代的最... 以ZSM-5为母体分子筛,Bi Cl3为杂原子前驱体,利用气固相同晶取代法制备杂原子分子筛Bi-ZSM-5催化剂,并将其用于乙炔氢氯化反应。在同晶置换过程中,通过对取代过程中载气(N2)流量、取代温度及取代时间进行考察,确定了气固相同晶取代的最佳反应条件:取代温度为600℃,取代时间为24 h,载气流量为10 m L/min。所制备的催化剂催化乙炔氢氯化反应时,在相同的的空速条件下,催化剂的初始活性明显高于工业汞催化剂。通过对催化剂进行XRD、TG、IR等一系列表征表明,经过同晶取代后部分Bi进入了分子筛骨架,且催化剂失活的原因是由于催化剂表面产生积炭掩盖了催化剂的活性位。 展开更多
关键词 气固相同晶取代 乙炔氢氯化 Bi-ZSM-5 失活
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气固相法制备的高效Ti-ZSM-5沸石的表征和催化性能 被引量:3
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作者 刘民 高健 +3 位作者 郭新闻 王祥生 李灿 冯兆池 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期791-798,共8页
采取变温晶化的方式,以水热法合成了具有较小晶粒尺寸和合适骨架硼含量的BZSM5沸石;以BZSM5沸石为母体,经过预处理脱硼以后,与TiCl4进行气固相反应制备了TiZSM5沸石.利用SEM、XRD、FTIR、UVRaman、UVVis等手段对其进行了表征,并考察了Ti... 采取变温晶化的方式,以水热法合成了具有较小晶粒尺寸和合适骨架硼含量的BZSM5沸石;以BZSM5沸石为母体,经过预处理脱硼以后,与TiCl4进行气固相反应制备了TiZSM5沸石.利用SEM、XRD、FTIR、UVRaman、UVVis等手段对其进行了表征,并考察了TiZSM5沸石的苯酚羟基化性能.结果表明:该路线制备的TiZSM5沸石晶体粒度较小,具有完整的MFI拓扑结构和较高的结晶度,骨架钛含量较高,不含非骨架钛.该含钛沸石用于催化苯酚羟基化反应,合适的反应条件为:丙酮为溶剂,反应温度343K<T<363K,催化剂用量占苯酚质量的5.0%~10.0%,苯酚与过氧化氢的摩尔比3~6,反应时间3~6h,苯酚的转化率可以达到23%以上. 展开更多
关键词 TS-1 TI-ZSM-5 B-ZSM-5 气固相同晶取代 苯酚羟基化
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气-固相法制备Ti-ZSM-5及其苯乙烯氧化性能 被引量:1
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作者 高健 刘民 +1 位作者 郭新闻 王祥生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期520-525,共6页
采用变温晶化的方法,水热合成了具有较小颗粒尺寸的B-ZSM-5沸石。以B-ZSM-5沸石为母体,经酸洗脱硼后,与TiCl4进行气-固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品。采用SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis等手段对其进行了表征,并考察了其在苯乙烯氧化反应中的... 采用变温晶化的方法,水热合成了具有较小颗粒尺寸的B-ZSM-5沸石。以B-ZSM-5沸石为母体,经酸洗脱硼后,与TiCl4进行气-固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品。采用SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis等手段对其进行了表征,并考察了其在苯乙烯氧化反应中的催化性能。结果表明,采用变温晶化水热合成法得到的Ti-ZSM-5颗粒较小,且具有完整的MFI拓扑结构和较高的结晶度。在苯乙烯氧化反应中,Ti-ZSM-5的骨架钛易于将苯乙烯氧化并转化为苯乙醛,孔道的限制作用将导致生成苯甲醛。适宜的反应条件:丙酮作为溶剂,反应温度333K,催化剂用量占苯乙烯质量的20%,苯乙烯与过氧化氢的摩尔比为3,反应时间4h。在此条件下,苯乙烯最高转化率为26.0%,苯乙醛的选择性达到94%。 展开更多
关键词 Ti—ZSM-5 变温 -相同取代 苯乙烯氧化
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气固相法制备的Ti-ZSM-5的表征及其催化氧化性能——母体性质的影响 被引量:1
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作者 刘民 郭新闻 王祥生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期32-39,共8页
分别以B ZSM 5和Al ZSM 5沸石分子筛为母体,预处理后,在高温下与TiCl4进行气 固相反应合成钛硅沸石Ti ZSM 5。以XRD、FT IR、UV Vis、XRF、ICP AES、SEM等手段对催化剂进行了表征,并考察了母体性质对钛进入骨架及其存在形式的影响以及... 分别以B ZSM 5和Al ZSM 5沸石分子筛为母体,预处理后,在高温下与TiCl4进行气 固相反应合成钛硅沸石Ti ZSM 5。以XRD、FT IR、UV Vis、XRF、ICP AES、SEM等手段对催化剂进行了表征,并考察了母体性质对钛进入骨架及其存在形式的影响以及各样品的丙烯环氧化和苯酚羟基化性能。结果表明,母体本身的物化性能直接决定了所合成的Ti ZSM 5分子筛中钛的含量及其存在形式。以脱硼ZSM 5分子筛为母体,所合成的Ti ZSM 5中骨架钛含量高,非骨架钛含量低,催化性能最好。丙烯环氧化反应中,少量锐钛矿型非骨架钛的存在不会对过氧化氢的有效利用率产生太大影响,但当非骨架钛占据多数且为金红石型TiO2时,会使得过氧化氢的有效利用率急剧降低,同时由于反应活性中心少且被覆盖,催化活性降低;苯酚羟基化反应中,骨架钛含量的差异与催化剂晶粒的大小同时起着重要的作用,强酸中心的存在降低了样品的苯酚羟基化活性。 展开更多
关键词 钛硅沸石 TI-ZSM-5 -相同取代 丙烯环氧化 苯酚羟基化
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低温晶化温度对B-ZSM-5及Ti-ZSM-5物理化学性质的影响
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作者 高健 刘民 +2 位作者 郭新闻 王祥生 熊光 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第11期2243-2248,共6页
采用变温晶化方法,通过改变低温段晶化温度,水热合成B-ZSM-5沸石.以B-ZSM-5沸石为母体,经脱硼处理后,与TiCl4进行气固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品.采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、紫外-可见(UV-V... 采用变温晶化方法,通过改变低温段晶化温度,水热合成B-ZSM-5沸石.以B-ZSM-5沸石为母体,经脱硼处理后,与TiCl4进行气固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品.采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、紫外-可见(UV-Vis)光谱、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、拉曼光谱、N2吸附-脱附及1,2,4-三甲苯物理吸附等手段对其进行了表征,并考察了Ti-ZSM-5样品在苯酚羟基化反应中的性能.结果表明,合成的母体均为长方体颗粒的聚集体且具有完整的MFI拓扑结构,但其聚集体颗粒大小、载钛量、孔容及比表面积却存在明显差异;低温晶化最佳温度为333-353K,以此条件下合成出以B-ZSM-5为母体制得的Ti-ZSM-5具有更小的颗粒尺寸、较大的孔容及比表面积,在苯酚羟基化反应中表现出更加优异的催化性能.在苯酚与过氧化氢的摩尔比为3的条件下,苯酚转化率最高可达到20.5%. 展开更多
关键词 TI-ZSM-5 低温 气固相同晶取代 苯酚羟基化
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用B-ZSM-5沸石母体合成Ti-ZSM-5沸石用于丙烯环氧化 被引量:5
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作者 刘民 郭新闻 +2 位作者 王祥生 梁长海 李灿 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期20-25,共6页
以B-ZSM-5沸石为母体,经过脱硼处理后,在高温下与TiCl4进行气-固相取代合成钛硅沸石Ti-ZSM-5,考察了母体n(SiO2)/n(B2O3)对钛进入骨架的影响。以XRD、FT-IR、UV-Vis、XRF、Raman、ICP-AES和NH3程序升温脱附(TPD)等手段表征了催化剂,并... 以B-ZSM-5沸石为母体,经过脱硼处理后,在高温下与TiCl4进行气-固相取代合成钛硅沸石Ti-ZSM-5,考察了母体n(SiO2)/n(B2O3)对钛进入骨架的影响。以XRD、FT-IR、UV-Vis、XRF、Raman、ICP-AES和NH3程序升温脱附(TPD)等手段表征了催化剂,并考察了其丙烯环氧化性能。结果表明,随着母体n(SiO2)/n(B2O3)的增加,所制得的Ti-ZSM-5的n(SiO2)/n(TiO2)增大,即总钛含量降低;随着母体n(SiO2)/n(B2O3)的增加,所制备的Ti-ZSM-5的丙烯环氧化活性降低,而环氧丙烷的选择性增大。当以n(SiO2)/n(B2O3)=100的样品为母体时,制得Ti-ZSM-5中含有较多的锐钛矿型TiO2。 展开更多
关键词 TS-1 TI-ZSM-5 -相同取代 B-ZSM-5
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基于水热处理的介孔钛硅分子筛的合成及表征 被引量:2
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作者 刘肖飞 赵瑞玉 刘晨光 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第6期80-85,共6页
采用高温水蒸气处理商品HZSM-5分子筛,调变其孔结构,得到含有部分介孔的HZSM-5分子筛,脱铝生成羟基窝的同时引入更多的结构缺陷。采用TiCl4气-固相同晶取代法将高温水热处理后的HZSM-5分子筛进行涂钛反应,制备了介孔钛硅分子筛。采用XRD... 采用高温水蒸气处理商品HZSM-5分子筛,调变其孔结构,得到含有部分介孔的HZSM-5分子筛,脱铝生成羟基窝的同时引入更多的结构缺陷。采用TiCl4气-固相同晶取代法将高温水热处理后的HZSM-5分子筛进行涂钛反应,制备了介孔钛硅分子筛。采用XRD、IR和UV-Vis技术对合成的钛硅分子筛进行了表征。结果表明,钛被成功地引入了水热处理后的HZSM-5分子筛的孔壁中,并且水热处理后的分子筛比处理前具有更大的载钛能力。 展开更多
关键词 HZSM-5分子筛 水热处理 -相同取代 钛硅分子筛
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