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贮存期间硝化甘油的分解机理被引量：8: 1; 作者裴立冠董可海 +3 位作者唐岩辉张波于畅李文佐《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第10期804-809,共6页; 为分析硝化甘油(NG)贮存期间的分解反应机理,采用热分解实验监测了55℃和60℃下硝化甘油分解放出的CO、NO、NO_2三种气体浓度变化。通过密度泛函理论和正则变分过渡态理论计算了O—NO_2基团消去反应、HONO消除反应、α位夺氢反应和β位... 展开更多; 关键词硝化甘油(NG) 热分解密度泛函理论正则变分过渡态理论速率常数; 在线阅读下载PDF 职称材料

聚乙二醇老化机理的分子模拟被引量：4: 2; 作者裴立冠董可海 +3 位作者李文佐程建波唐岩辉赵鹏《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第6期489-494,共6页; 为研究聚乙二醇(PEG)粘合剂的老化机理,基于密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法和小曲率隧道效应校正的正则变分过渡态理论(CVT/SCT),对PEG单分子以及NO_2分子存在下PEG分子老化反应类型进行了分子模拟与计算。结果表明,PEG单分子反应条件下... 展开更多; 关键词聚乙二醇(PEG) NO2分子密度泛函理论正则变分过渡态理论速率常数; 在线阅读下载PDF 职称材料

热裂解链引发-终止反应的计算——C—H键的断裂-形成被引量：11: 3; 作者李华张兆斌《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第7期643-648,共6页; 依据正则变分过渡态理论,采用量化计算软件(Gaussian03)详细计算了反应C2H6 C2H5.+H.的速率常数。反应途径上的势能由CBS-Q/6a-611g(d,p)局部构型优化计算得到;反应途径上的振动频率及转动惯量由QC ISD/6-311g(d,p)局部构型优化计算得... 展开更多; 关键词量子化学正则变分过渡态理论热裂解链引发链终止反应速率常数乙烷; 在线阅读下载PDF 职称材料

CF_3CH_2CF_2CH_3(HFC-365mfc)与Cl原子反应的微观机理及动力学性质被引量：1: 4; 作者金铜音王钦刘靖尧《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期641-649,共9页; 采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过... 展开更多; 关键词密度泛函理论直接动力学速率常数改进的正则变分过渡态理论 CF3CH2CF2CH3; 在线阅读下载PDF 职称材料

CH3OCF2CF2OCH3＋Cl的反应机理及动力学性质被引量：2: 5; 作者崔凤超于洪波 +2 位作者王钦叶宛丽刘靖尧《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期337-342,共6页; 利用密度泛函理论直接动力学方法研究了反应CH3OCF2CF2OCH3+Cl的微观机理和动力学性质.在BB1K/6-31+G(d,p)水平上获得了反应的势能面信息,计算中考虑了反应物CH3OCF2CF2OCH3两个稳定构象(SC1和SC2)的氢提取通道和取代反应通道.利用改进... 展开更多; 关键词密度泛函理论直接动力学速率常数改进的正则变分过渡态理论 CH3OCF2CF2OCH3; 在线阅读下载PDF 职称材料

苯甲醛低温氧化主导反应速率系数从头算:C6H5CO+O2加成反应: 6; 作者赵倩张英佳黄佐华《燃烧科学与技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第6期521-528,共8页; 苯甲醛氢提取反应的主要产物为苯甲酰基(C6H5CO),以往研究几乎通过直接离解反应消耗该自由基,未考虑C6H5CO与氧气加成反应通道.为明晰酰基氧气加成反应在醛类组分低温氧化中的重要性,本文首先验证了CH3CO+O2之于乙醛低温氧化的主导性作... 展开更多; 关键词苯甲酰基氧气加成反应 RRKM/ME 微正则变分过渡态理论压力依赖; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名贮存期间硝化甘油的分解机理被引量：8: 1; 作者裴立冠董可海唐岩辉张波于畅李文佐; 机构海军航空工程学院飞行器工程系烟台大学化学化工学院; 出处《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第10期804-809,共6页; 基金武器装备预先研究项目基金(51328050101); 文摘为分析硝化甘油(NG)贮存期间的分解反应机理,采用热分解实验监测了55℃和60℃下硝化甘油分解放出的CO、NO、NO_2三种气体浓度变化。通过密度泛函理论和正则变分过渡态理论计算了O—NO_2基团消去反应、HONO消除反应、α位夺氢反应和β位夺氢反应四种反应通道在20~60℃内起始反应的速率常数。结果表明:在55℃和60℃下分别以90天和70天为时间节点,硝化甘油分解放出的NO和CO两种气体浓度随着热分解时间的增长逐渐增大,而NO_2气体浓度则呈现先增大后减小的规律。在20~60℃,β位夺氢自催化反应速率最快,为其他三类反应速率的102~1011倍,HONO消除分解反应速率最慢,为其他三种反应速率的1/1011~1/105,而α位夺氢反应速率较NO_2基团消去反应快约两个数量级。鉴于NO_2分子作为分解反应生成物和自催化反应反应物的双重属性,可将硝化甘油贮存期间的分解过程以NO_2气体浓度达到最大的时间点为基准划分为两个阶段,第一阶段O—NO_2基团消去反应为主反应通道,α位和β位夺氢自催化反应速率随NO_2气体浓度的升高逐渐加快,第二阶段β位夺氢自催化反应为主反应通道,α位夺氢自催化反应通道为次反应通道。在整个过程中,HONO消除反应对硝化甘油的分解作用最小。; 关键词硝化甘油(NG) 热分解密度泛函理论正则变分过渡态理论速率常数; Keywords nitroglycerin （NG） thermal decomposition density functional theory canonical vibrational transition state theory rate constant; 分类号 V512 [航空宇航科学与技术—航空宇航推进理论与工程]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名聚乙二醇老化机理的分子模拟被引量：4: 2; 作者裴立冠董可海李文佐程建波唐岩辉赵鹏; 机构海军航空工程学院飞行器工程系烟台大学化学化工学院 [; 出处《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第6期489-494,共6页; 基金武器装备预先研究项目基金(51328050101); 文摘为研究聚乙二醇(PEG)粘合剂的老化机理,基于密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法和小曲率隧道效应校正的正则变分过渡态理论(CVT/SCT),对PEG单分子以及NO_2分子存在下PEG分子老化反应类型进行了分子模拟与计算。结果表明,PEG单分子反应条件下存在C—O断键反应和H原子转移反应两种降解断裂。C(2)—O(2)化学键断裂的键离解能较O(1)—C(1)、C(1)—C(2)化学键小,为PEG单分子断键反应的引发点。H原子转移反应为与C(1)相连的H原子逐渐向O(2)转移的过程,反应所需吸收热量为29.19kJ·mol-1。NO_2分子参与下,PEG分子存在降解断裂反应、硝化反应和环化反应三种老化模式,且所需的活化能均小于PEG单分子老化反应。聚合度为2、4、6、8、10的PEG分子各老化反应所需的键离解能或活化能变化范围小于3kJ·mol-1,证明聚合度对反应影响不大。在20~60℃贮存温度下,NO_2分子参与下的降解断裂反应和环化反应速率常数为H原子转移反应的103~1028倍。得到了NO_2分子存在下PEG分子的基本老化规律,认为NO_2分子参与下的PEG硝化反应、环化反应和降解断裂反应为主要老化模式,H原子转移反应为次老化模式,而C—O断键反应发生最为困难。; 关键词聚乙二醇(PEG) NO2分子密度泛函理论正则变分过渡态理论速率常数; Keywords polyethylene glycol （PEG） NO 2 molecule density functional theory canonical vibrational transition state theory rate constan; 分类号 TJ55 [兵器科学与技术—军事化学与烟火技术] V435 [航空宇航科学与技术—航空宇航推进理论与工程]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名热裂解链引发-终止反应的计算——C—H键的断裂-形成被引量：11: 3; 作者李华张兆斌; 机构中国石油化工股份有限公司北京化工研究院; 出处《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第7期643-648,共6页; 文摘依据正则变分过渡态理论,采用量化计算软件(Gaussian03)详细计算了反应C2H6 C2H5.+H.的速率常数。反应途径上的势能由CBS-Q/6a-611g(d,p)局部构型优化计算得到;反应途径上的振动频率及转动惯量由QC ISD/6-311g(d,p)局部构型优化计算得到。计算结果表明,L ippincott函数与采用CBS-Q方法计算所得的反应途径上的势能值吻合较好,而3次多项式能较好地反映反应途径上的转动惯量的变化。根据计算所得的反应途径上的振动频率拟合出解析函数。根据这些函数,将计算推广应用到烷烃的C—H键断裂反应及其逆反应,以达到简化计算的目的。; 关键词量子化学正则变分过渡态理论热裂解链引发链终止反应速率常数乙烷; Keywords quantum chemistry canonical variational transition state theory thermal cracking chaininitiation chain termination reaction rate constant ethane; 分类号 O641.12 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名CF_3CH_2CF_2CH_3(HFC-365mfc)与Cl原子反应的微观机理及动力学性质被引量：1: 4; 作者金铜音王钦刘靖尧; 机构吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室; 出处《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期641-649,共9页; 基金国家自然科学基金(批准号:20973077 20303007) 教育部新世纪优秀人才支持计划资助; 文摘采用密度泛函理论方法 M06-2X结合6-31+G(d,p)基组研究了CF3CH2CF2CH3与Cl原子反应的反应机理.计算获得了CF3CH2CF2CH3的两种可区分的稳定几何构象RC1和RC2以及与它们相对应的8条氢提取反应通道和2条取代反应通道.运用改进的正则变分过渡态理论(ICVT)并结合小曲率隧道效应校正(SCT),在M06-2X/6-31+G(d,p)水平上计算了各氢提取通道的速率常数,并由Boltzmann配分函数得到总包反应的速率常数kT(cm3.molecule-1.s-1).计算结果表明,体系的总反应速率常数与已有实验值相吻合,进而给出了该反应在200～1000 K温度区间内反应速率常数kT的三参数表达式kT=1.88×10-22T3.76.exp(-1780.69/T),并讨论了两种构象RC1和RC2对总反应的贡献及各构象中氢提取发生在—CH3或—CH2—基团上的位置选择性.此外,由于缺少相关反应物及产物自由基标准生成焓ΔHf,298 K的数据,利用等化学键法估算了在上述物种的标准生成焓.; 关键词密度泛函理论直接动力学速率常数改进的正则变分过渡态理论 CF3CH2CF2CH3; Keywords Density functional theory Direct dynamics Rate constant Improved canonical variational transition state theory CF3CH2CF2CH3; 分类号 O641 [理学—物理化学] O643 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名CH3OCF2CF2OCH3＋Cl的反应机理及动力学性质被引量：2: 5; 作者崔凤超于洪波王钦叶宛丽刘靖尧; 机构吉林大学理论化学研究所; 出处《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第2期337-342,共6页; 基金国家自然科学基金(20333050,20303007,20973077) 教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET)资助项目~~; 文摘利用密度泛函理论直接动力学方法研究了反应CH3OCF2CF2OCH3+Cl的微观机理和动力学性质.在BB1K/6-31+G(d,p)水平上获得了反应的势能面信息,计算中考虑了反应物CH3OCF2CF2OCH3两个稳定构象(SC1和SC2)的氢提取通道和取代反应通道.利用改进的正则变分过渡态理论结合小曲率隧道效应(ICVT/SCT)计算了各氢提取通道的速率常数,进而根据Boltzmann配分函数得到总包反应速率常数(kT)以及每个构象对总反应的贡献.结果表明296K温度下计算的kT(ICVT/SCT)值与已有实验值符合得很好.由于缺乏其他温度速率常数的实验数据,我们预测了该反应在200-2000K温度区间内反应速率常数的三参数表达式:kT=0.40×10-14T1.05exp(-206.16/T).; 关键词密度泛函理论直接动力学速率常数改进的正则变分过渡态理论 CH3OCF2CF2OCH3; Keywords Density functional theory Direct dynamics Rate constant Improved canonical variational transition state theory CH3OCF2CF2OCH3; 分类号 O643.12 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名苯甲醛低温氧化主导反应速率系数从头算:C6H5CO+O2加成反应: 6; 作者赵倩张英佳黄佐华; 机构西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室; 出处《燃烧科学与技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第6期521-528,共8页; 基金国家自然科学基金资助项目(91741115,51888103).; 文摘苯甲醛氢提取反应的主要产物为苯甲酰基(C6H5CO),以往研究几乎通过直接离解反应消耗该自由基,未考虑C6H5CO与氧气加成反应通道.为明晰酰基氧气加成反应在醛类组分低温氧化中的重要性,本文首先验证了CH3CO+O2之于乙醛低温氧化的主导性作用,再在DLPNO-CCSD(T)/cc-pVTZ//M06-2X/6-311++G(d,p)水平构建了C6H5CO+O2反应势能面.基于RRKM/ME方法,采用微正则变分过渡态理论,获得目标反应速率系数的温度和压力依赖关系,为苯甲醛低温氧化机理的完善提供重要依据.此外,考察了新计算反应通道对苯甲醛低温氧化机理的影响,发现新计算反应对于不同苯甲醛子机理的影响差异显著.结果显示,不同模型中苯甲醛氧化关键物种热力学参数差异是造成该现象的主要原因.; 关键词苯甲酰基氧气加成反应 RRKM/ME 微正则变分过渡态理论压力依赖; Keywords benzoyl radical oxygen addition RRKM/ME micro-canonical variational transition state theory pressure-dependent; 分类号 TK16 [动力工程及工程热物理—热能工程]; 在线阅读下载PDF 职称材料

	题名	作者	出处	发文年	被引量	操作
1	贮存期间硝化甘油的分解机理	裴立冠董可海唐岩辉张波于畅李文佐	《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心	2017	8	在线阅读下载PDF 职称材料
2	聚乙二醇老化机理的分子模拟	裴立冠董可海李文佐程建波唐岩辉赵鹏	《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心	2018	4	在线阅读下载PDF 职称材料
3	热裂解链引发-终止反应的计算——C—H键的断裂-形成	李华张兆斌	《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心	2006	11	在线阅读下载PDF 职称材料
4	CF_3CH_2CF_2CH_3(HFC-365mfc)与Cl原子反应的微观机理及动力学性质	金铜音王钦刘靖尧	《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心	2013	1	在线阅读下载PDF 职称材料
5	CH3OCF2CF2OCH3＋Cl的反应机理及动力学性质	崔凤超于洪波王钦叶宛丽刘靖尧	《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心	2011	2	在线阅读下载PDF 职称材料
6	苯甲醛低温氧化主导反应速率系数从头算:C6H5CO+O2加成反应	赵倩张英佳黄佐华	《燃烧科学与技术》 EI CAS CSCD 北大核心	2020	0	在线阅读下载PDF 职称材料