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氮氧稳定自由基聚合与原子转移自由基聚合结合制备梳形支化聚苯乙烯的反应行为 被引量:5
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作者 王美玉 徐晓梅 +3 位作者 刘佳楠 陆梦雅 朱梦冰 俞强 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期98-103,共6页
为了实现对梳形支化聚苯乙烯结构的精确控制,采用核磁共振(1H-NMR)、多角度激光散射联用凝胶渗透色谱(GPC-MALLS)和气相色谱(GC)表征聚合物结构和观察反应动力学,研究了苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)氮氧稳定自由基共... 为了实现对梳形支化聚苯乙烯结构的精确控制,采用核磁共振(1H-NMR)、多角度激光散射联用凝胶渗透色谱(GPC-MALLS)和气相色谱(GC)表征聚合物结构和观察反应动力学,研究了苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)氮氧稳定自由基共聚合(NMP)制备 P(St-co-CMS)的反应行为以及以 P(St-co-CMS)为大分子引发剂引发苯乙烯原子转移自由基聚合(ATRP)制备梳形支化聚苯乙烯的反应行为。结果表明,在反应温度为130℃,苯甲醚为溶剂,BPO/HTEMPO为引发体系引发St与p-CMS的氮氧稳定自由基共聚合过程中,St和p-CMS的转化速率接近,p-CMS按其在单体混合物中的比例均匀进入共聚物分子链,共聚物分子量随转化率增加线性增大,P(St-co-CMS)的组成和分子量可控。在反应温度为100℃,苯甲醚为溶剂,CuCl/PMDETA为催化体系,P(St-co-CMS)为引发剂引发St的ATRP反应体系中,氯甲基全部用于引发St聚合,形成梳形支链;低转化率阶段,聚合物分子量随转化率增加呈线性增长,分子量分布较窄;在较高转化率下,聚合体系发生交联,形成凝胶;P(St-co-CMS)中p-CMS含量越高,凝胶越早发生。通过选择不同p-CMS含量的 P(St-co-CMS)为大分子引发剂以及将苯乙烯转化率控制在一定范围,制得了主链分子量在25000~30000、支链数目在6.3~42.6、支链分子量在6000~17000的一系列梳形支化PS。 展开更多
关键词 梳形支化聚苯乙烯 氮氧稳定自由基聚合 原子转移自由基聚合 反应行为
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支链数目和支链长度对梳形支化聚苯乙烯动态粘弹行为的影响 被引量:3
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作者 蒋姗 徐晓梅 +3 位作者 王美玉 朱梦冰 王克敏 俞强 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期63-67,共5页
以主链长度相当、支链数目和支链长度依次变化的梳形支化聚苯乙烯为对象,使用平板式旋转流变仪测定其动态粘弹参数的温度谱和频率谱,研究了支链数目和支链长度对梳形支化聚苯乙烯动态粘弹行为的影响。结果表明,梳形支化聚苯乙烯的玻璃... 以主链长度相当、支链数目和支链长度依次变化的梳形支化聚苯乙烯为对象,使用平板式旋转流变仪测定其动态粘弹参数的温度谱和频率谱,研究了支链数目和支链长度对梳形支化聚苯乙烯动态粘弹行为的影响。结果表明,梳形支化聚苯乙烯的玻璃化转变温度高于相同相对分子质量范围的线型聚苯乙烯,而且随支链数目增加其玻璃化转变温度持续增大;梳形支化聚苯乙烯的粘流转变温度低于相同相对分子质量范围的线型聚苯乙烯,随支链长度增加,粘流转变温度和橡胶弹性平台区储能模量明显增大。与主链运动相对应的松弛过程发生在低频区,其特征松弛时间随支链数目增加明显延长,在更高频率下会出现与梳形支化聚苯乙烯的支链解缠结相关的支链松弛,随支链长度增加,支链特征松弛时间延长。 展开更多
关键词 梳形支化聚苯乙烯 动态粘弹行为 支链松弛 支链数目 支链长度
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梳形支化聚苯乙烯的支化结构对其溶液形态和性质的影响 被引量:1
3
作者 王美玉 徐晓梅 +1 位作者 朱梦冰 俞强 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期14-21,共8页
通过氮氧稳定自由基聚合和原子转移自由基聚合制备出不同支化结构的梳形支化聚苯乙烯。使用示差折光指数-多角激光光散射-毛细管黏度三检测联用凝胶渗透色谱对不同链结构梳形支化聚苯乙烯在四氢呋喃(THF)中的形态和性质进行了研究。结... 通过氮氧稳定自由基聚合和原子转移自由基聚合制备出不同支化结构的梳形支化聚苯乙烯。使用示差折光指数-多角激光光散射-毛细管黏度三检测联用凝胶渗透色谱对不同链结构梳形支化聚苯乙烯在四氢呋喃(THF)中的形态和性质进行了研究。结果表明,梳形支化PS在THF中的均方根回转半径(Rg)和特性黏数([η])均随支链长度和支链数目的增加而增大,但是在支链长度较长或者支链数目较大时,Rg和[η]随分子量增加而增大的趋势逐渐放缓,而且支链数目对梳形支化PS在溶液中的均方根回转半径和特性黏数的影响程度要大于支链长度。梳形支化聚苯乙烯在四氢呋喃中的MHS方程特性参数K、α随支链长度和支链数目的增加不断变化。 展开更多
关键词 梳形支化聚苯乙烯 支化结构 线团尺寸 特性黏数 MHS方程参数
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梳形支化聚苯乙烯中运动单元的松弛行为 被引量:2
4
作者 刘晶如 刘益兴 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第1期45-49,共5页
使用差示扫描量热仪和旋转流变仪测定梳形支化聚苯乙烯(cPS)的玻璃化转变温度(Tg)及动态黏弹性,并与线型聚苯乙烯(lPS)对比,研究了梳形支化聚苯乙烯中运动单元的松弛行为。结果表明,cPS的Tg高于与其重均相对分子质量相当的lPS,在cPS主... 使用差示扫描量热仪和旋转流变仪测定梳形支化聚苯乙烯(cPS)的玻璃化转变温度(Tg)及动态黏弹性,并与线型聚苯乙烯(lPS)对比,研究了梳形支化聚苯乙烯中运动单元的松弛行为。结果表明,cPS的Tg高于与其重均相对分子质量相当的lPS,在cPS主链长度相当的情况下,随着侧链长度或侧链数目的增加,cPS的Tg逐渐升高。cPS中与主链运动相对应的松弛过程发生在低频区,在高频区会出现与侧链解缠结相关的侧链松弛,侧链对主链的松弛起延缓作用。随着侧链长度的增加,cPS主链特征松弛时间与侧链特征松弛时间均延长;随着侧链数目的增加,cPS主链特征松弛时间延长而侧链特征松弛时间不变。梳形支化聚苯乙烯橡胶平台的缺失归因于其主链周围密集排列的侧链,侧链的密集排列削弱了大分子链之间的缠结,侧链缠结对橡胶平台影响不大。侧链的存在延缓了cPS大分子链的松弛过程,导致cPS黏流态下的储存模量(G')大于与其重均相对分子质量相当的lPS。 展开更多
关键词 梳形支化聚苯乙烯 松弛 橡胶平台
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不同梳形支化结构聚苯乙烯熔体的流变行为 被引量:1
5
作者 蒋姗 徐晓梅 +2 位作者 王美玉 朱梦冰 俞强 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期748-752,共5页
以主链长度相当、支链数目和支链长度变化的一系列梳形支化聚苯乙烯为对象,采用旋转流变仪测定其流变参数,研究了梳形支化结构对聚合物熔体流变行为的影响。结果表明,梳形支化聚苯乙烯的零剪切黏度随支化数目或支链长度的增加而增大。... 以主链长度相当、支链数目和支链长度变化的一系列梳形支化聚苯乙烯为对象,采用旋转流变仪测定其流变参数,研究了梳形支化结构对聚合物熔体流变行为的影响。结果表明,梳形支化聚苯乙烯的零剪切黏度随支化数目或支链长度的增加而增大。在支链长度低于链缠结临界分子量Me时,随支链数目增加,梳形支化聚苯乙烯的零剪切黏度与重均分子量对数曲线的斜率为2.8-2.9。在支链数目一定时,当支链长度增加到链缠结临界分子量Me之前,梳形支化聚苯乙烯的零剪切黏度与重均分子量对数曲线的斜率为3.2左右。梳形支化聚苯乙烯呈假塑性流动行为,其非牛顿指数小于1,且随支链数目或支链长度的增加有小幅下降。由于支链减轻了链缠结程度,导致梳形支化聚苯乙烯的黏流活化能低于线形聚苯乙烯,随支链数目增加,对链缠结的抑制作用增大,黏流活化能进一步下降。 展开更多
关键词 梳形支化聚苯乙烯 流变行为 支链数目 支链长度
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