桥式四氢双环戊二烯异构化反应的研究 被引量：13

1

作者 熊中强 米镇涛 张香文 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期220-223,共4页

采用无水AlCl3作为催化剂进行桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)的异构化反应,采用气相色谱对反应原料、产物及杂质进行定量分析,考察催化剂含量、反应温度对反应速率、反应转化率、收率、选择性及杂质生成量的影响。实验结果表明,最佳... 采用无水AlCl3作为催化剂进行桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)的异构化反应,采用气相色谱对反应原料、产物及杂质进行定量分析,考察催化剂含量、反应温度对反应速率、反应转化率、收率、选择性及杂质生成量的影响。实验结果表明,最佳反应条件为:催化剂用量(质量分数)为3%、反应温度80℃、反应100min时,转化率为94 67%,收率为92 26%,选择性为97 36%。以原料endo-THDCPD为对象考察反应动力学,测定了反应动力学方程。 展开更多

关键词 异构化 高密度燃料 挂式四氢双环戊二烯 桥式四氢双环戊二烯 双环戊二烯

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桥式与挂式四氢双环戊二烯的光谱学研究 被引量：1

2

作者 胡银 王民昌 +5 位作者 潘清 宁艳利 康莹 王明 栾洁玉 陈智群 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第10期3161-3166,共6页

桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)与挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)均是以环戊二烯为初始反应原料催化加氢的产物,二者互为杂质、互为空间异构体。随着两种材料在航天、航空等领域的普遍应用,研究其质量评价方法势在必行。光谱技术是... 桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)与挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)均是以环戊二烯为初始反应原料催化加氢的产物,二者互为杂质、互为空间异构体。随着两种材料在航天、航空等领域的普遍应用,研究其质量评价方法势在必行。光谱技术是研究材料品质的重要手段,开发一种基于光谱学的endo-THDCPD与exo-THDCPD识别方法,有利于提高产品质量的检测效率,对产品生产和质量控制也具有重要意义。本研究采用核磁共振波谱(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)、拉曼光谱(Raman)和太赫兹光谱(THz)技术在室温下对endo-THDCPD与exo-THDCPD进行分析与表征,结果显示:endo-THDCPD与exo-THDCPD除MS行为基本一致外,在其余四种光谱中都表现出明显的差异。^13 C NMR谱中,二者在C-1/3,C-5/6,C-7/8和C-10的化学位移(δ)差异较大,δC-10相差最大达10 ppm。^1H NMR谱中,二者较易区分4个-CH-,即:H-2/4,H-5/6。exo-THDCPD中δH-5/6小于δH-2/4,而endo-THDCPD中反之。THz中,endo-THDCPD在0.24,0.59,1.06和1.71 THz处有特征峰,而exo-THDCPD在1.41,1.76和2.41 THz处有特征峰。该结果为产品的质量分析提供了基础数据,同时,也为空间异构体的NMR,IR,Raman和THz研究提供了依据。 展开更多

关键词 桥式四氢双环戊二烯 挂式四氢双环戊二烯 核磁共振波谱 质谱 红外光谱 拉曼光谱 太赫兹光谱

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挂式四氢双环戊二烯的合成方法及催化剂的研究进展 被引量：3

3

作者 丁宁 赵会吉 +3 位作者 李孟杰 刘晨光 安高军 熊春华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第12期1457-1463,共7页

介绍了高密度燃料挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)的合成方法,包括两步法和一步法。两步法是以双环戊二烯(DCPD)为原料,先经加氢反应得到桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD),然后endo-THDCPD进行异构化反应得到exoTHDCPD。一步法也是以DCP... 介绍了高密度燃料挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)的合成方法,包括两步法和一步法。两步法是以双环戊二烯(DCPD)为原料,先经加氢反应得到桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD),然后endo-THDCPD进行异构化反应得到exoTHDCPD。一步法也是以DCPD为原料,但加氢和异构化反应同时进行。详细论述了两步法中endo-THDCPD异构化催化剂的类型及研究现状;简要介绍了DCPD一步法制备exo-THDCPD催化剂的研究进展;开发环境友好、高活性和高稳定性的一步法连续合成exo-THDCPD的催化剂是未来的发展趋势。 展开更多

关键词 挂式四氢双环戊二烯 桥式四氢双环戊二烯 异构化催化剂

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F/HY催化剂用于挂式四氢双环戊二烯的制备 被引量：3

4

作者 康卓卓 武文良 周志伟 《南京工业大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2011年第4期58-62,共5页

采用室温过量浸渍法,制备不同F用量改性的HY分子筛催化剂。采用氨程序升温脱附法(NH3-TPD)、X线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对催化剂的结构及酸性质进行表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)制备挂式四氢双环戊二烯(exo... 采用室温过量浸渍法,制备不同F用量改性的HY分子筛催化剂。采用氨程序升温脱附法(NH3-TPD)、X线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对催化剂的结构及酸性质进行表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)制备挂式四氢双环戊二烯(exo-TCD)的反应中考察催化剂的催化性能。结果表明:最适宜的反应条件为以1.0%F/HY为催化剂,活化温度300℃,反应温度240℃,催化剂与原料质量比0.25∶1,溶剂环己烷与endo-TCD的摩尔比10∶1,初始压力1.0 MPa,反应时间1.5 h。最优条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率达到92.6%,挂式四氢双环戊二烯的收率达到了59.4%。失活的催化剂可以通过550℃高温焙烧再生,其活性变化不大。 展开更多

关键词 桥式四氢双环戊二烯 HY分子筛 异构化 挂式四氢双环戊二烯

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Ni@SiO_(2)催化双环戊二烯加氢性能的研究 被引量：1

5

作者 闫瑞 赵杰 +4 位作者 陶志平 舒兴田 贾丹丹 伏朝林 王圣 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期9-15,共7页

为实现高密度喷气燃料JP-10的连续化生产,促进双环戊二烯(DCPD)高效加氢制备桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)尤为关键。为此,溯源了DCPD加氢制备endo-THDCPD的反应体系,从硅酸镍结构特征出发,设计出具有介孔、配位不饱和Ni(OH)+及纳米... 为实现高密度喷气燃料JP-10的连续化生产,促进双环戊二烯(DCPD)高效加氢制备桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)尤为关键。为此,溯源了DCPD加氢制备endo-THDCPD的反应体系,从硅酸镍结构特征出发,设计出具有介孔、配位不饱和Ni(OH)+及纳米级分散Ni的Ni@SiO_(2)催化剂,分别用于促进DCPD的扩散、吸附和加氢反应。结果表明,Ni@SiO_(2)能够室温高效催化DCPD加氢,其加氢活性远超Raney Ni,endo-THDCPD收率高达99.1%。同时,Ni@SiO_(2)还具有良好的加氢稳定性;当反应温度为20~120℃、反应压力为5 MPa、质量空速为1 h^(-1)、氢油体积比为100时,Ni@SiO_(2)连续运行2400 h,DCPD转化率达99.9%,endo-THDCPD收率大于92%。 展开更多

关键词 双环戊二烯 Ni@SiO_(2)催化剂 加氢 桥式四氢双环戊二烯

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氢型β沸石负载磷钨酸在金刚烷合成中的应用 被引量：4

6

作者 陈强 武文良 +2 位作者 樊平 周志伟 王军 《南京工业大学学报（自然科学版）》 CAS 2007年第5期45-49,共5页

采用过量浸渍法制备了一系列的氢型β沸石(Hβ)负载磷钨酸(PW),用于桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化合成金刚烷(ADH)反应.X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)等表征方法对催化剂进行表征.表征结果表明:PW在Hβ表面呈高度分散... 采用过量浸渍法制备了一系列的氢型β沸石(Hβ)负载磷钨酸(PW),用于桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化合成金刚烷(ADH)反应.X射线衍射(XRD)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)等表征方法对催化剂进行表征.表征结果表明:PW在Hβ表面呈高度分散状态,10%PW/Hβ具有最大的酸量.对异构化反应中的焙烧温度、反应温度、时间、初压、溶剂用量和催化剂用量等工艺条件进行了考察,得出在适宜的操作条件下即催化剂10%PW/Hβ焙烧温度350℃、反应温度240℃、n(环己烷)/n(endo-TCD)=5、m(催化剂)/m(endo-TCD)=0.8、初压0.8MPa、反应时间3 h,endo-TCD转化率达到99.3%,金刚烷的收率达到22.4%. 展开更多

关键词 桥式四氢双环戊二烯潘沸石 磷钨酸 金刚烷

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分子筛催化endo-THDCPD异构制备exo-THDCPD 被引量：12

7

作者 张香文 苗谦 +3 位作者 邹吉军 邢恩会 王莅 米镇涛 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第12期3059-3063,共5页

挂式四氢双环戊二烯是重要的高能量密度液体燃料,通过桥式四氢双环戊二烯异构反应制得,原有工艺采用污染严重的AlCl3作为催化剂,本文采用分子筛催化剂取代AlCl3,对分子筛筛选、表面酸性调节、反应条件优化和催化剂再生进行了研究。结果... 挂式四氢双环戊二烯是重要的高能量密度液体燃料,通过桥式四氢双环戊二烯异构反应制得,原有工艺采用污染严重的AlCl3作为催化剂,本文采用分子筛催化剂取代AlCl3,对分子筛筛选、表面酸性调节、反应条件优化和催化剂再生进行了研究。结果表明,具有较大孔径的Y型分子筛具有较高的活性,具有较多弱酸性中心的HUSY效果较佳,负载氟元素可以抑制中强酸位、增加弱酸位,提高反应选择性。最佳反应条件为:催化剂6.6%F/HSSY,反应温度195℃,催化剂浓度20%。在此条件下异构反应转化率为94.0%,选择性为98.4%,高温焙烧可以有效地使催化剂再生而不影响活性。 展开更多

关键词 桥式四氢双环戊二烯 挂式四氢双环戊二烯 分子筛 异构化 高密度燃料

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负载AlCl_3催化剂合成挂式-三环[5.2.1.0^(2,6)]癸烷 被引量：5

8

作者 亢建平 杜咏梅 +3 位作者 李春迎 王博 郝志军 吕剑 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2010年第10期229-231,共3页

采用液固反应法合成了负载AlCl3催化剂,用于催化桥式四氢双环戊二烯异构化合成挂式四氢双环戊二烯的反应。通过考察载体、负载量对催化剂活性的影响,选定SiO2作载体、负载量为60%的催化剂用于该反应;研究了负载催化剂用量、溶剂种类及... 采用液固反应法合成了负载AlCl3催化剂,用于催化桥式四氢双环戊二烯异构化合成挂式四氢双环戊二烯的反应。通过考察载体、负载量对催化剂活性的影响,选定SiO2作载体、负载量为60%的催化剂用于该反应;研究了负载催化剂用量、溶剂种类及反应时间对异构化反应的影响,得到了最佳反应条件:以挂式四氢双环戊二烯作溶剂,催化剂质量分数14%,反应时间2 h。在此条件下桥式四氢双环戊二烯的转化率为99%,挂式四氢双环戊二烯的选择性为97.9%。该过程反应后处理简单,环境友好。 展开更多

关键词 高密度烃燃料 桥式四氢双环戊二烯 负载AlCl3催化剂 挂式四氢双环戊二烯

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AlCl_3催化体系合成金刚烷 被引量：4

9

作者 刘银 李广学 +1 位作者 周敏君 王亚男 《应用化工》 CAS CSCD 2009年第6期875-877,共3页

研究了AlCl3催化体系催化endo-TCD合成金刚烷。在常压搅拌反应器中考察了助催化剂、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对金刚烷收率的影响。实验表明,在温度为70℃,反应时间为6 h,AlCl3用量与endo-TCD的摩尔比为0.6,以2.5%Pt/C为助... 研究了AlCl3催化体系催化endo-TCD合成金刚烷。在常压搅拌反应器中考察了助催化剂、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对金刚烷收率的影响。实验表明,在温度为70℃,反应时间为6 h,AlCl3用量与endo-TCD的摩尔比为0.6,以2.5%Pt/C为助催化剂,其用量与催化剂的摩尔比为0.05的条件下,ADH的收率可达88.6%。 展开更多

关键词 ALCL3 PT/C 桥式四氢双环戊二烯 金刚烷

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介孔HM沸石催化金刚烷的制备 被引量：2

10

作者 周志伟 王巍 +1 位作者 秦娟 武文良 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期791-798,共8页

采用酸-碱相结合的处理方法对含有模板剂四乙基氢氧化铵的低硅/铝摩尔比丝光沸石(HM)进行改性处理,制备了一系列介孔HM沸石;采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD和SEM手段表征所制备的介孔HM沸石催化剂的物化性质,并在100mL间歇式不锈钢高压... 采用酸-碱相结合的处理方法对含有模板剂四乙基氢氧化铵的低硅/铝摩尔比丝光沸石(HM)进行改性处理,制备了一系列介孔HM沸石;采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD和SEM手段表征所制备的介孔HM沸石催化剂的物化性质,并在100mL间歇式不锈钢高压反应釜中考察了其在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化制备金刚烷反应中的催化性能。结果表明,先采用6mol/L HCl溶液对低硅/铝摩尔比(n(Si)/n(Al)=9)HM进行酸处理,使其硅/铝摩尔比提高到30.1,进而采用不同浓度的NaOH溶液进行碱处理,可以在HM沸石中成功引入介孔,并且能保持较为完整的晶体形貌。当碱处理液浓度为0.2mol/L时,所得HM-6H-0.2沸石由于其适宜的酸性质和良好的扩散性能,endo-TCD转化率和金刚烷产率达到最高。采用HM-6H-0.2为催化剂,在较适宜的操作条件下,即m(HM-6H-0.2)/m(endo-TCD)=0.6、反应温度260℃、反应时间6h时,endo-TCD转化率达到98.5%,金刚烷产率为33.7%,且催化剂重复使用5次后,金刚烷产率仍可达到28.5%。 展开更多

关键词 金刚烷 介孔HM沸石 酸-碱结合处理 桥式四氢双环戊二烯 异构化

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PW/介孔HM沸石催化剂在金刚烷制备反应中的催化性能 被引量：2

11

作者 王巍 周志伟 +1 位作者 秦娟 武文良 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第4期584-590,共7页

采用NaOH溶液对含有模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)的丝光沸石(HM)进行脱硅处理制备了介孔HM(0.20)沸石催化剂,采用过量浸渍法制备了不同PW负载量的PW/HM(0.20)催化剂,利用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD表征手段对催化剂的物化性质进行了表征... 采用NaOH溶液对含有模板剂四乙基氢氧化铵(TEAOH)的丝光沸石(HM)进行脱硅处理制备了介孔HM(0.20)沸石催化剂,采用过量浸渍法制备了不同PW负载量的PW/HM(0.20)催化剂,利用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD表征手段对催化剂的物化性质进行了表征,并在100mL间歇式不锈钢高压反应釜中考察了其在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化制备金刚烷(ADH)反应中的催化性能。结果表明,采用NaOH溶液处理HM沸石,引入了部分介孔结构;PW负载质量分数为30%时,其在HM(0.20)沸石表面仍呈高度分散状态;20%PW/HM(0.20)催化剂拥有最大的酸量。以20%PW/HM(0.20)为催化剂,在适宜的操作条件下,即反应温度260℃,w(Catalyst)/w(endo-TCD)为0.5、反应时间为6h时,endo-TCD异构化反应的转化率达到98.9%,金刚烷的收率为32.3%。20%PW/HM(0.20)催化剂再生能力良好,重复使用5次后,金刚烷的收率还高达27.4%。 展开更多

关键词 金刚烷 介孔HM沸石 磷钨酸 异构化 桥式四氢双环戊二烯

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