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新型树枝状PNP铬催化剂的合成及催化性能 被引量:4
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作者 王俊 高瑞 +3 位作者 于彦龙 张娜 李翠勤 施伟光 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1257-1263,共7页
以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光... 以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)为配体骨架,氯代二苯基膦为原料,通过取代反应合成了1种含有较大空间位阻的新型树枝状PNP配体,再以Cr Cl3(THF)3为络合试剂,通过络合反应合成树枝状PNP铬催化剂.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见分光光度计(UV-Vis)、核磁共振波谱(NMR)、电喷雾电离质谱(ESI-MS)和元素分析等手段证实合成的新型树枝状PNP配体及其铬催化剂的结构与理论设计的结构一致.以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,对乙烯齐聚反应进行了研究,考察了溶剂种类、反应温度、反应压力及Al/Cr摩尔比对该催化剂活性和选择性的影响.结果表明,以甲苯为溶剂,MAO为助催化剂,当反应温度为25℃,反应压力为0.9 MPa,Al/Cr摩尔比为500时,该催化剂的活性高达2.15×105g/(mol Cr·h),催化剂对乙烯三聚、四聚反应的选择性共达到36.76%. 展开更多
关键词 1.0代聚酰胺-胺 树枝状pnp配体 树枝状pnp铬催化剂 乙烯齐聚
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超支化PNP铬系催化剂的合成及对乙烯齐聚的催化性能 被引量:3
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作者 张娜 商益腾 +2 位作者 李翠勤 施伟光 王俊 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第8期20-24,30,共6页
以正己胺为核的1.0G超支化大分子(R6-1.0G)、氯代二苯基膦和CrCl3(THF)3为原料,合成了一种新型的超支化PNP铬系催化剂(R6-Cat)。红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱证实合成产物的结构与理论结构相符。在合成的基础上,对该催化剂催化乙... 以正己胺为核的1.0G超支化大分子(R6-1.0G)、氯代二苯基膦和CrCl3(THF)3为原料,合成了一种新型的超支化PNP铬系催化剂(R6-Cat)。红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱证实合成产物的结构与理论结构相符。在合成的基础上,对该催化剂催化乙烯齐聚的性能进行了研究。考察了溶剂种类、反应温度、Al/Cr比、反应压力等条件对该催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,当以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,该催化剂表现出良好的催化乙烯齐聚性能。随着反应温度和Al/Cr比的增加,催化活性先升高后降低;而催化活性随着反应压力的增加而增大。当反应温度为35℃、Al/Cr比为500、反应压力为1.0 MPa时,催化活性可达2.02×104 g/(mol Cr·h),聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃,含量高达92%以上。相同条件下,其催化乙烯齐聚的活性高于与其结构类似但烷基链长度不同的超支化PNP铬系催化剂。 展开更多
关键词 超支化大分子 pnp催化剂 乙烯齐聚 催化活性
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多位点PNP配体在铬催化乙烯选择性齐聚中的应用进展 被引量:2
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作者 姜梦圆 毛国梁 +3 位作者 田诗伟 乃永宁 魏雪莹 吴韦 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第6期162-176,共15页
线型α-烯烃是一种重要的化工原料,乙烯选择性齐聚生产特定碳数的α-烯烃已成为今后重要的发展方向。PNP型配体在铬催化乙烯选择性齐聚制备α-烯烃的反应中得到了广泛的研究。多位点的PNP配体由于结构特点,在与铬中心配位的过程中可能... 线型α-烯烃是一种重要的化工原料,乙烯选择性齐聚生产特定碳数的α-烯烃已成为今后重要的发展方向。PNP型配体在铬催化乙烯选择性齐聚制备α-烯烃的反应中得到了广泛的研究。多位点的PNP配体由于结构特点,在与铬中心配位的过程中可能形成独特的配位模式从而影响到催化性能。文中综述了多核PNP配体以及N、P端取代基上分别带有N、S、O等杂原子的多位点PNP配体在乙烯选择性齐聚研究中的应用。 展开更多
关键词 催化剂 乙烯选择性齐聚 多位点pnp配体 1-辛烯
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不对称PNP配体的合成及其在乙烯选择性齐聚中的应用
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作者 胡嵩霜 吴红飞 +2 位作者 胡超杰 赵兴 张军 《现代化工》 北大核心 2025年第4期229-233,共5页
设计、合成了一类磷原子上含间位和对位取代芳基的不对称PNP配体Ph_(2)PN(~iPr)Ar_(2),并将其用于铬催化的乙烯选择性聚合反应中。结果表明,在60℃和4 MPa乙烯压力下,经MMAO-3A助催化剂活化后,配体L~1(Ph_(2)PN(~iPr)PAr_(2),Ar=m-CH_(3... 设计、合成了一类磷原子上含间位和对位取代芳基的不对称PNP配体Ph_(2)PN(~iPr)Ar_(2),并将其用于铬催化的乙烯选择性聚合反应中。结果表明,在60℃和4 MPa乙烯压力下,经MMAO-3A助催化剂活化后,配体L~1(Ph_(2)PN(~iPr)PAr_(2),Ar=m-CH_(3)C_(6)H_(4))表现出较经典PNP配体[(Ph_(2)P)_(2)N-~iPr]更好的催化性能,催化活性较高为1370 kg/(gCr·h)、1-辛烯选择性为68.9%及1-己烯和1-辛烯综合选择性为85.0%。此外,还考察了磷原子上间位取代苯基的电子效应对这类配体催化性能的影响。 展开更多
关键词 pnp配体 催化剂 乙烯 选择性聚合
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超支化铬系催化剂的合成及乙烯齐聚性能研究 被引量:1
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作者 王俊 李昱颖 +1 位作者 张娜 陈丽铎 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期429-437,共9页
以正辛胺和十二胺为原料,分别制备了两种超支化PNP配体,通过引入金属铬活性位点的方法合成了具有不同烷基链长度的超支化PNP铬系催化剂.采用红外光谱(IR)、核磁共振磷谱(31P-NMR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外光谱(UV)和质谱(MS)等表征... 以正辛胺和十二胺为原料,分别制备了两种超支化PNP配体,通过引入金属铬活性位点的方法合成了具有不同烷基链长度的超支化PNP铬系催化剂.采用红外光谱(IR)、核磁共振磷谱(31P-NMR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、紫外光谱(UV)和质谱(MS)等表征方法证明合成催化剂的结构与理论结构预测相符.详细考察了催化剂用量、溶剂种类、反应条件以及配合物结构对乙烯齐聚性能的影响.实验结果显示,超支化PNP铬系催化剂在甲苯作溶剂,甲基铝氧烷(MAO)做助催化剂时表现出良好的催化乙烯齐聚性能,产物主要为低碳烯烃.在最佳条件下,催化活性最高可达到1.69×105 g·(mol Cr·h)-1,己烯和辛烯的选择性为43.3%以上.相同聚合条件下,其催化活性随着端基烷基链长度的增加而下降. 展开更多
关键词 超支化大分子 pnp催化剂 乙烯齐聚 催化性能
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