有机分子的半金属结构理论模型与热力学性质──论有机纯质的微观结构与标准生成自由能 被引量：16

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作者 张克武 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第6期690-698,共9页

分析了国际化学热力学领域中计算标准生成自由能公式的不足，应用有机化学现代电子理论和有机分子的半金属结构理论模型，提出一新的理论式；利用矩阵法导出一个有理论意义的计算△ｇ４的半理论公式，经用共轭结构与强极性结构等不同类... 分析了国际化学热力学领域中计算标准生成自由能公式的不足，应用有机化学现代电子理论和有机分子的半金属结构理论模型，提出一新的理论式；利用矩阵法导出一个有理论意义的计算△ｇ４的半理论公式，经用共轭结构与强极性结构等不同类型的４１０种纯物质的实测值检验，美元误差为１．７３％，优于文献中各式。 展开更多

关键词 半金属结构 标准生成自由能 热力学 有机分子

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硫酸盐标准生成自由能的计算

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作者 张秀利 赵建路 杨晓东 《河北科技大学学报》 CAS 1999年第4期73-74,80,共3页

建立了一种定量计算硫酸盐标准生成自由能的新方法，计算结果与文献值相符。

关键词 热力学性质 标准生成自由能 硫酸盐 计算

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复合氧化物La_2O_3·4PbO的标准生成自由能

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作者 翟玉春 佟树勋 王宝莲 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 1995年第1期39-41,共3页

用ＺｒＯ＿２（Ｙ＿２Ｏ＿３）固体电解质构成电池：Ｐｂ，ｌａ＿２Ｏ＿３，Ｌａ＿２Ｏ＿３·４ＰｂＯ｜ＺｒＯ＿２（Ｙ＿２Ｏ＿３）｜Ｐｂ，ＰｂＯ，以铁丝做电极引线，测定了复合氧化物Ｌａ＿２Ｏ＿３·４ＰｂＯ在８７３～１... 用ＺｒＯ＿２（Ｙ＿２Ｏ＿３）固体电解质构成电池：Ｐｂ，ｌａ＿２Ｏ＿３，Ｌａ＿２Ｏ＿３·４ＰｂＯ｜ＺｒＯ＿２（Ｙ＿２Ｏ＿３）｜Ｐｂ，ＰｂＯ，以铁丝做电极引线，测定了复合氧化物Ｌａ＿２Ｏ＿３·４ＰｂＯ在８７３～１１５３Ｋ温度区间的标准生成自由能△Ｇ６￣０＝—２０２０００＋１１４Ｔ（Ｊ／ｍｏｌ）。 展开更多

关键词 复合氧化物 标准生成自由能 稀土核 电池

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关于标准生成吉布斯自由能的一种计算方法及绘图实例 被引量：5

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作者 刘沙 张静秋 《稀有金属与硬质合金》 CAS CSCD 2004年第4期56-58,共3页

根据目前国际上流行的数学和工程计算软件MATLAB能很好地帮助工程师和科学家解决实际工程和技术问题的特点,针对热力学标准生成吉布斯自由能对材料合成和加工过程中的物质的反应和相变分析具有密切关系的情况,介绍了一种用MATLB软件计... 根据目前国际上流行的数学和工程计算软件MATLAB能很好地帮助工程师和科学家解决实际工程和技术问题的特点,针对热力学标准生成吉布斯自由能对材料合成和加工过程中的物质的反应和相变分析具有密切关系的情况,介绍了一种用MATLB软件计算标准生成吉布斯自由能及绘图的简便方法,并通过实例进行了说明。 展开更多

关键词 标准生成吉布斯自由能 计算及绘图 MATLAB

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Si_2N_2O标准生成吉布斯自由能的测定 被引量：1

5

作者 董鹏莉 张梅 +1 位作者 郭敏 王习东 《耐火材料》 CAS 北大核心 2012年第3期169-173,共5页

用两种方法测量了Si2N2O的标准生成吉布斯自由能ΔfGθSi2N2O:其一是在0.1 MPa氮气压力条件下,在1 073～1 869 K范围内,利用Y2O3稳定ZrO2固体电解质,以Cr和Cr2O3为参比电极,用极化法测试;其二是在1 673和1 773 K下通过Ni-NiO平衡控制氧... 用两种方法测量了Si2N2O的标准生成吉布斯自由能ΔfGθSi2N2O:其一是在0.1 MPa氮气压力条件下,在1 073～1 869 K范围内,利用Y2O3稳定ZrO2固体电解质,以Cr和Cr2O3为参比电极,用极化法测试;其二是在1 673和1 773 K下通过Ni-NiO平衡控制氧分压法测试。结果表明,两者吻合很好,其表达式可写为:ΔfGθSi2N2O=-960.627+0.292T±6.2(kJ·mol-1),其中1 073 K≤T≤1 869 K。 展开更多

关键词 SI2N2O 固体电解质 标准生成吉布斯自由能 热力学测试

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甲醇和氨基甲酸甲酯制碳酸二甲酯的热力学分析 被引量：12

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作者 郑卓群 吴廷华 +2 位作者 茆福林 张奇能 陈飞 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期87-88,共2页

用Benson基团贡献法计算了氨基甲酸甲酯(MC)和碳酸二甲酯的标准生成焓ΔfH0m、标准生成自由能ΔfG0m和热容Cp,m,并计算了不同温度下甲醇和MC催化合成碳酸二甲酯反应的焓变ΔrH0m、自由能变化ΔrG0m、平衡常数Kp及氨基甲酸甲酯的平衡转化... 用Benson基团贡献法计算了氨基甲酸甲酯(MC)和碳酸二甲酯的标准生成焓ΔfH0m、标准生成自由能ΔfG0m和热容Cp,m,并计算了不同温度下甲醇和MC催化合成碳酸二甲酯反应的焓变ΔrH0m、自由能变化ΔrG0m、平衡常数Kp及氨基甲酸甲酯的平衡转化率c。结果表明,此反应在热力学上是完全可行的。同时采用热力学计算方法讨论了温度及反应物配比对MC平衡转化率c的影响。 展开更多

关键词 氨基甲酸甲酯 碳酸二甲酯 热力学分析 甲醇 标准生成自由能 平衡转化率 BENSON 标准生成焓 基团贡献法 反应物配比 催化合成 自由能变 平衡常数 计算方法 MC 温度

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甲烷卤代物热力学性质的拓朴指数计算 被引量：1

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作者 张忠平 徐士友 《合肥工业大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2007年第8期995-998,共4页

定义化学键特征值为iδj=|xi-xj|/(ni+nj)0.85,分子化学键电负性连接指数nmY=∑(iδ.jδ…)。用0Y、(10Y)0.5和(33Y)0.25回归计算了70个甲烷卤代物的标准生成焓和生成自由能;单参数相关系数为0.997 6和0.998 2,三参数相关系数为0.999 0... 定义化学键特征值为iδj=|xi-xj|/(ni+nj)0.85,分子化学键电负性连接指数nmY=∑(iδ.jδ…)。用0Y、(10Y)0.5和(33Y)0.25回归计算了70个甲烷卤代物的标准生成焓和生成自由能;单参数相关系数为0.997 6和0.998 2,三参数相关系数为0.999 0和0.998 6。 展开更多

关键词 拓朴指数 键特征值 标准生成焓 标准生成自由能

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由三元相图计算活度 被引量：1

8

作者 翟玉春 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第10期2687-2696,共10页

采用熔化自由能法、标准生成自由能法和化学平衡法推导出利用8种类型的三元相图计算活度的公式,覆盖了三元相图的点、线、面全部范围。公式本身没有引进假设和近似。这8种类型的三元相图涵盖了有液相面各种类型的三元相图。本研究的计... 采用熔化自由能法、标准生成自由能法和化学平衡法推导出利用8种类型的三元相图计算活度的公式,覆盖了三元相图的点、线、面全部范围。公式本身没有引进假设和近似。这8种类型的三元相图涵盖了有液相面各种类型的三元相图。本研究的计算方法和计算公式可以应用于各种复杂的三元相图,该方法也可以推广到三元等温截面相图和三元以上的多元相图。 展开更多

关键词 三元相图 活度 计算 熔化自由能法 标准生成自由能法 化学平衡法

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城市垃圾焚烧灰渣熔融处理中PbO-PbCl_2氯氧化物的热力学性质

9

作者 王楠 邹宗树 山口周 《东北大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1086-1089,共4页

以城市垃圾焚烧灰渣熔融处理中铅氯氧化物体系为研究对象,根据高温X射线衍射及固相氯氧化物的活度测定结果,对PbO-PbCl2系组成相图、PbO相对化学位及固相中间化合物的标准生成自由能等Pb-O-Cl系的热力学性质进行了研究,从而为熔融处理... 以城市垃圾焚烧灰渣熔融处理中铅氯氧化物体系为研究对象,根据高温X射线衍射及固相氯氧化物的活度测定结果,对PbO-PbCl2系组成相图、PbO相对化学位及固相中间化合物的标准生成自由能等Pb-O-Cl系的热力学性质进行了研究,从而为熔融处理中铅氯氧化物的生成和沉聚反应的热力学解析提供理论依据.此外,基于液相安定函数及理想会合熔体模型,讨论了PbO-PbCl2系液相安定性对熔体中形成氯氧化物复杂离子的影响.结果表明,稳定存在的中间化合物为PbCl2.PbO,PbCl2.2PbO及PbCl2.4PbO. 展开更多

关键词 铅氯氧化物 中间化合物 标准生成自由能 安定函数 理想会合熔体模型

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链烷烃热力学性质的调和拓扑研究

10

作者 李鸣建 冯长君 《哈尔滨工业大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第8期1068-1070,共3页

基于Wiener指数(W)建立调和拓扑指数(H),该指数对乙烷至癸烷的149种烷烃呈现惟一性表征.将H、碳原子数(N)与85种链烷烃的标准生成焓(ΔfHmθ)、标准熵(Smθ)、标准生成自由能(ΔfGmθ)关联,线性相关系数依次为0 9966、0 9972、0 9892,... 基于Wiener指数(W)建立调和拓扑指数(H),该指数对乙烷至癸烷的149种烷烃呈现惟一性表征.将H、碳原子数(N)与85种链烷烃的标准生成焓(ΔfHmθ)、标准熵(Smθ)、标准生成自由能(ΔfGmθ)关联,线性相关系数依次为0 9966、0 9972、0 9892,非常接近或优于文献结果.表明H是具有良好的结构选择性和性质相关性的拓扑指数. 展开更多

关键词 WIENER指数 调和拓扑指数 链烷烃 标准生成焓 标准熵 标准生成自由能 构效关系 分子拓扑学

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离子溶剂化理論的研究 Ⅰ.合理化电极电势的规定及其与离子水化热之间的关系

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作者 胡志彬 周菊兴 《北京师范大学学报（自然科学版）》 CAS 1962年第1期40-54,共15页

一、引言有关电极过程机理的概念和电解质溶液性质的理论都是奠基于离子水化理论的基础上的,因此确定离子水化能量的大小显然有着重要的意义。从盐类的溶解热与晶格能求得其水化热,这是大家熟知的方法;

关键词 离子溶剂化 电极电势 水化热 电解质溶液 电极过程 热化学 晶格能 溶解热 热力学函数 标准生成自由能

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