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双卟啉化合物的构象平衡及π-π作用研究 被引量:15
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作者 任奇志 黄锦汪 +1 位作者 林翠梧 计亮年 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期333-338,共6页
制备并表征了一系列以柔韧烷氧链相连的自由双卟啉及其锌配合物,以1HNMR考察了烷氧链长度及锌离子对双卟啉构象平衡的影响.结果表明,双卟啉存在开放式及闭合式构象平衡,随烷氧链的增长,构象平衡由开放式向闭合式移动,当链上... 制备并表征了一系列以柔韧烷氧链相连的自由双卟啉及其锌配合物,以1HNMR考察了烷氧链长度及锌离子对双卟啉构象平衡的影响.结果表明,双卟啉存在开放式及闭合式构象平衡,随烷氧链的增长,构象平衡由开放式向闭合式移动,当链上碳原子数为4时最有利于双卟啉形成闭合式构象.锌离子与卟啉环配位后未改变构象平衡趋势.应用IR谱研究了双卟啉环间π-π相互作用,利用荧光光谱考察了双卟啉环间单重态能量转移。 展开更多
关键词 配合物 构象平衡 双卟啉锌 化学位移 锌卟啉
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单核锌双卟啉配合物构象平衡的理论研究及光谱分析 被引量:3
2
作者 任奇志 朱志昂 +2 位作者 王曙光 计亮年 陈荣悌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期335-341,共7页
合成了一系列以不同长度柔韧链相连的p/p型单核锌双卟啉配合物。选用Tripos力场,利用分子动力学模拟退火和分子力学构象搜索相结合的方法对该系列双卟啉进行了能量优化和构象分析。理论计算结果表明:该类双卟啉稳定存在的最低能量构象... 合成了一系列以不同长度柔韧链相连的p/p型单核锌双卟啉配合物。选用Tripos力场,利用分子动力学模拟退火和分子力学构象搜索相结合的方法对该系列双卟啉进行了能量优化和构象分析。理论计算结果表明:该类双卟啉稳定存在的最低能量构象为叠合式,最高能量构象为伸展式,并存在一系列的中间能量构象;双卟啉分子内π-π作用和能量转移与双卟啉存在的两种主要构象密切相关;分析了分子内π-π作用的本质。运用不同光谱测试手段验证了理论计算结果:利用可见和相应二阶导数吸收光谱研究了双卟啉主要存在的叠合式和伸展式构象,通过红外光谱观察了对双卟啉构象和卟啉环间π-π作用较为敏感的吸收谱带;利用荧光光谱计算了双卟啉的分子内能量转移效率。 展开更多
关键词 单核锌卟啉配合物 构象分析 分子力学 Tripos力场 构象平衡 光谱分析 表征 分子动力学
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苯乙烯基吡嗪类化合物的构象研究 被引量:2
3
作者 李泽敏 吴世康 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第1期5-10,共6页
有选择地合成了四种结构不同的苯乙烯吡嗪衍生物,测定了它们在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光光谱,根据其在基态条件下可能的分子构象和所得到的光谱数据,进一步对该类分子的最佳发光构象做出较为肯定的结论.
关键词 苯乙烯吡嗪 分子结构 构象平衡
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