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改性甲基铝氧烷活化的铁系催化剂聚合异戊二烯 被引量:3
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作者 胡雁鸣 董为民 +1 位作者 姜连升 张学全 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期106-109,共4页
研究了改性甲基铝氧烷(MMAO)为助催化剂的乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)/二乙基亚磷酸酯(DEP)催化剂作用下的异戊二烯(IP)聚合。考察了MMAO和DEP的用量、铝化合物和溶剂的种类对聚合的影响。结果表明,该催化剂在甲苯溶液中,50℃,相对较低的MMA... 研究了改性甲基铝氧烷(MMAO)为助催化剂的乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)/二乙基亚磷酸酯(DEP)催化剂作用下的异戊二烯(IP)聚合。考察了MMAO和DEP的用量、铝化合物和溶剂的种类对聚合的影响。结果表明,该催化剂在甲苯溶液中,50℃,相对较低的MMAO用量下([A]/[Fe]=20)及[DEP]/[Fe]=2.0时有高的催化活性。所得聚合物具有较高的3,4(含1,2)结构含量(约为60%)及较窄的分子量分布(Mw/Mn=2.0~2.5)。 展开更多
关键词 乙酰丙酮铁 改性甲基铝氧烷 二乙基亚磷酸酯 聚异戊二烯
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钴配合物/改性甲基铝氧烷催化1-丁烯二聚反应 被引量:1
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作者 郑明芳 张海英 +1 位作者 王怀杰 刘珺 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期940-945,共6页
合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配... 合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合钴(配合物a)和氯化2,6-二乙酰基吡啶缩邻甲苯胺合钴(配合物b)。利用1H NMR和EA方法分析了配合物的结构,并通过1-丁烯二聚反应考察了反应条件对聚合反应的影响。实验结果表明,配合物b为催化剂时的聚合活性高于配合物a,且主要发生二聚反应,其二聚产物中线型内辛烯的含量在95%(w)以上。采用配合物b催化剂进行1-丁烯二聚时,适宜的聚合条件为:非预混进料、改性甲基铝氧烷为助催化剂、温度30℃、反应时间3 h、n(Al)∶n(Co)=100,在此条件下,聚合活性为6.68×105 g/(mol·h),线型内辛烯的含量为96.95%(w)。 展开更多
关键词 1-丁烯 二聚反应 钴配合物/改性甲基铝氧烷催化剂 辛烯
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茂金属/乙基改性的甲基铝氧烷催化乙烯聚合 被引量:1
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作者 韦少义 陈雪蓉 +3 位作者 吴江 朱雅杰 郝萍 徐贤伦 《材料科学与工艺》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期484-486,491,共4页
为了降低茂金属催化体系中助催化剂的成本,促进功能聚烯烃材料的研究开发,对乙基改性的甲基铝氧烷(EMMAO)助催化乙烯聚合进行了研究.分别采用三乙基铝(TEA)/甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷(EAO)/MAO和EMMAO作助催化剂,考察了茂金属催化作... 为了降低茂金属催化体系中助催化剂的成本,促进功能聚烯烃材料的研究开发,对乙基改性的甲基铝氧烷(EMMAO)助催化乙烯聚合进行了研究.分别采用三乙基铝(TEA)/甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷(EAO)/MAO和EMMAO作助催化剂,考察了茂金属催化作用下的乙烯聚合.结果表明:当溶液中TEA/MAO摩尔比小于0.2时,TEA的存在能使MAO的活性有所上升;当EMMAO中Et/M e摩尔比小于0.32时,EMMAO的助催化性能与MAO相当.用EMMAO代替昂贵的MAO,有助于降低茂金属催化剂的成本,促进功能化聚烯烃的发展. 展开更多
关键词 乙烯聚合 乙基改性甲基 茂金属 三乙基 乙基
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丁基改性的甲基铝氧烷助催化乙烯聚合 被引量:1
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作者 韦少义 陈雪蓉 +3 位作者 吴江 王霞 赵旭涛 徐贤伦 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期35-37,共3页
采用丁基改性的甲基铝氧烷(MMAO-Bu)与茂金属或后过渡金属配合物组成催化体系并催化乙烯聚合或齐聚。考察了MMAO-Bu的助催化活性及其对聚乙烯分子量和齐聚产物分布的影响。结果表明,适宜组成的MMAO-Bu可表现出比MAO更高的助催化活性;在M... 采用丁基改性的甲基铝氧烷(MMAO-Bu)与茂金属或后过渡金属配合物组成催化体系并催化乙烯聚合或齐聚。考察了MMAO-Bu的助催化活性及其对聚乙烯分子量和齐聚产物分布的影响。结果表明,适宜组成的MMAO-Bu可表现出比MAO更高的助催化活性;在MMAO-Bu的助催化作用下,所得聚乙烯具有较宽的分子量分布,而齐聚产物分布向高碳数的方向移动。 展开更多
关键词 丁基改性甲基 茂金属 后过渡金属配合物 乙烯聚合
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含桥联多膦配体的双核Cr(Ⅲ)乙烯齐聚催化剂 被引量:3
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作者 郑明芳 吴红飞 +1 位作者 马旭峰 张军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期924-928,共5页
合成了1,3-二(1,2-二(二苯基膦基)乙烯基)苯(配体Ⅱ)。将该配体与铬源在改性甲基铝氧烷(MMAO-3A)的活化下,原位组成配体Ⅱ/Cr(Ⅲ)/MMAO-3A催化体系,用于乙烯齐聚。利用1H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR,HRMS(EI)等方法对配体进行了表征,并... 合成了1,3-二(1,2-二(二苯基膦基)乙烯基)苯(配体Ⅱ)。将该配体与铬源在改性甲基铝氧烷(MMAO-3A)的活化下,原位组成配体Ⅱ/Cr(Ⅲ)/MMAO-3A催化体系,用于乙烯齐聚。利用1H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR,HRMS(EI)等方法对配体进行了表征,并考察了反应条件对催化体系聚合性能的影响。实验结果表明,以Cr(acac)_3为铬源的聚合活性和选择性高于以CrCl_3(THF)_3为铬源。适宜的聚合条件为:Cr(acac)_3用量3.0μmol、配体Ⅱ用量1.5μmol、温度40℃、甲基环己烷用量30 mL、n(Al)∶n(Cr)=600、乙烯压力3.5 MPa。在该条件下,催化活性可达314 kg/(g·h),1-己烯和1-辛烯的总选择性达到了77.6%。 展开更多
关键词 乙烯齐聚 双核铬催化剂 多膦配体 改性甲基铝氧烷
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PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究 被引量:5
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作者 王讯 邵怀启 姜涛 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第5期1102-1111,共10页
设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60... 设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×10^(6)g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯(PE)质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09μmol/L、反应温度为40~60℃、压力为5.0 MPa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。 展开更多
关键词 乙烯选择性齐聚 连续化反应 PNSiP/Cr配合物 改性甲基铝氧烷
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