新型三发色团扭曲分子内电荷转移TICT化合物的合成

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作者 朱泾渭 苏建华 +1 位作者 陈孔常 田禾 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期170-173,共4页

依据扭曲分子内电荷转移（ＴｗｉｓｔｅｄＩｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈａｒｇｅＴｒａｎｓｆｅｒ，ＴＩＣＴ）态的相关理论，设计并合成了６个带１，８－萘酰亚胺结构的新化合物。它们都将３个发色团以ＮＮ键连接起来，具有相当大... 依据扭曲分子内电荷转移（ＴｗｉｓｔｅｄＩｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈａｒｇｅＴｒａｎｓｆｅｒ，ＴＩＣＴ）态的相关理论，设计并合成了６个带１，８－萘酰亚胺结构的新化合物。它们都将３个发色团以ＮＮ键连接起来，具有相当大的空间位阻。通过核磁氢谱，红外光谱和元素分析对其结构进行了表征，并且提出了一种合成此类具有大空间位阻化合物的可行方法。 展开更多

关键词 萘酰亚胺 扭曲分子 电荷转移 TICT 合成 发色团

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共轭链对具有特殊电荷转移结构分子超极化率的影响

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作者 刘柳斜 王薇 +3 位作者 李强根 郑妍 周芳 李来才 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第3期403-407,共5页

近年来实验发现扭曲型分子内电荷转移(TICT)分子具有独特的分子内电荷转移机理和不同寻常的NLO响应系数.本文在MP2/6-311++G(d,p)水平上,结合有限场方法系统探讨了不同共轭链及共轭链长度对TICT分子一阶超极化率β的影响,并与传统D-π-... 近年来实验发现扭曲型分子内电荷转移(TICT)分子具有独特的分子内电荷转移机理和不同寻常的NLO响应系数.本文在MP2/6-311++G(d,p)水平上,结合有限场方法系统探讨了不同共轭链及共轭链长度对TICT分子一阶超极化率β的影响,并与传统D-π-A分子相比较.研究表明,共轭链对TICT分子与传统D-π-A分子β影响不同,且随着共轭链增长,TICT分子β提高更为显著.特别是共轭链为苯环的P4分子,当苯环重复单元数n=3时,其β远远大于其它具有不同共轭链的分子. 展开更多

关键词 共轭链 扭曲型分子内电荷转移分子 一阶超极化率

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具有深蓝色荧光的分子内电荷转移型三聚体的合成

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作者 魏奕文 庞智 +3 位作者 汪彬 杨莹 雷良才 李海英 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2016年第10期106-108,112,共4页

高效稳有机蓝色荧光材料可以应用于白色光源和全色显示器件。设计合成了具有深蓝色荧光的三聚体3,7-双(9,9-二己基芴基)-2,8-二环己甲氧基-S,S-二氧化二苯并噻吩(FSOCyF)。首先在S,S-二氧化二苯并噻吩(SO)的2,8-位引入官能团环己甲氧基... 高效稳有机蓝色荧光材料可以应用于白色光源和全色显示器件。设计合成了具有深蓝色荧光的三聚体3,7-双(9,9-二己基芴基)-2,8-二环己甲氧基-S,S-二氧化二苯并噻吩(FSOCyF)。首先在S,S-二氧化二苯并噻吩(SO)的2,8-位引入官能团环己甲氧基,以增加二苯并氧化噻吩的溶解性,将可溶性的二苯并氧化噻吩溴化后,与9,9-二己基芴-2-硼酸在钯催化下进行Suzuki-coupling反应,合成了分子内电荷转移型三聚体FSOCyF,并运用核磁共振氢谱/碳谱、元素分析、基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱,X射线衍射以及荧光光谱对其结构和发光性能进行表征。 展开更多

关键词 Suzuki-coupling反应 3 7-双(9 9-二己基芴基)-2 8-二环己甲氧基-S S-二氧化二苯并噻吩 分子内电荷转移型三聚体 深蓝色荧光材料

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分子内电荷转移吩噁嗪衍生物的合成及溶致变色效应的研究

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作者 任泓扬 吴义芳 王炳喜 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2015年第7期137-139,142,共4页

在钯催化剂条件下,2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并咪唑(PPBI-Br)和吩噁嗪(PXZ)反应合成新型分子PPBIPXZ。采用核磁和质谱表征PPBI-PXZ的结构,紫外-可见光谱和荧光发射光谱探究其光物理性质,热重分析其热稳定性。量化计算结果表明:PPBI-PX... 在钯催化剂条件下,2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并咪唑(PPBI-Br)和吩噁嗪(PXZ)反应合成新型分子PPBIPXZ。采用核磁和质谱表征PPBI-PXZ的结构,紫外-可见光谱和荧光发射光谱探究其光物理性质,热重分析其热稳定性。量化计算结果表明:PPBI-PXZ分子的最高已占有轨道(HOMO)主要分布在供体PXZ部分,最低未占有轨道(LUMO)则分布在受体PPBI部分,供体和受体间的二面角达87.0°,电荷转移量0.891,S1态与T1态能级差计算值为0.28eV。在正己烷、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷和乙腈5种极性递增的溶剂中,PPBI-PXZ在370nm附近出现吸收肩峰,其最大发射波长从419nm红移至577nm。这种显著的溶致变色现象展现了扭曲分子的分子内电荷转移(TICT)的特征。 展开更多

关键词 吩噁嗪 苯并咪唑 分子内扭曲电荷转移 溶致变色 量化计算

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双氰亚甲基吡喃衍生物分子第一超极化率的理论研究

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作者 邵志雅 朱小蕾 贾玉波 《南京工业大学学报（自然科学版）》 CAS 2008年第4期38-42,共5页

利用HF／6-31G（d）／／CPHF／6-31G（d）方法研究了双氰亚甲基吡喃衍生物的结构和分子的第一超极化率．根据计算结果讨论了取代基、分子内电荷转移、前线轨道能隙等对设计分子的第一超极化率的影响．计算结果表明设计的双氰亚甲基吡喃... 利用HF／6-31G（d）／／CPHF／6-31G（d）方法研究了双氰亚甲基吡喃衍生物的结构和分子的第一超极化率．根据计算结果讨论了取代基、分子内电荷转移、前线轨道能隙等对设计分子的第一超极化率的影响．计算结果表明设计的双氰亚甲基吡喃衍生物的口最大值高达51．87×10^30m^5／C，具有较高的非线性光学响应，同时分子的电子光谱最大吸收峰均在340～370nm之间．具有较好的透光性，这都说明双氰亚甲基吡喃衍生物是一类具有潜在应用价值的二阶非线性光学材料． 展开更多

关键词 ∧型分子 二维电荷转移 第一超极化率 HF

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比率型CN-检测荧光探针的合成与应用 被引量：4

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作者 陈颂 侯鹏 +2 位作者 王静 刘磊 王鑫 《中国测试》 CAS 北大核心 2015年第12期45-48,共4页

利用CN-诱导的迈克尔加成反应阻断探针的分子内电荷转移过程(ICT),成功设计合成一种新型的荧光比率型CN-荧光探针。该探针对CN-具有显著的荧光比率响应,其荧光光谱蓝移128 nm。相对于其他干扰离子,探针对CN-具有较高的选择性和专一性。... 利用CN-诱导的迈克尔加成反应阻断探针的分子内电荷转移过程(ICT),成功设计合成一种新型的荧光比率型CN-荧光探针。该探针对CN-具有显著的荧光比率响应,其荧光光谱蓝移128 nm。相对于其他干扰离子,探针对CN-具有较高的选择性和专一性。通过以上实验为监测CN-浓度提供一个简单有效并具有较高灵敏度的分析方法。 展开更多

关键词 荧光探针 比率型 分子内电荷转移 香豆素衍生物

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硫磺素型聚乳酸/苯磺酸室温磷光体系的构建 被引量：1

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作者 李欣宇 李志伟 张兴元 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期1987-1993,共7页

在硫磺素上分别引入给电子基氧、硫和甲氧基,合成出2-[4-(苯并噻唑-2-基)苯氧基]乙-1-醇(BT-OH)、2-{[4-(苯并噻唑-2-基)苯基]硫代}乙-1-醇(BT-SH)和2-[4-(苯并噻唑-2-基)-2-甲氧基苯氧基]乙-1-醇(BT-M-OH)3种硫磺素衍生物.利用硫磺素... 在硫磺素上分别引入给电子基氧、硫和甲氧基,合成出2-[4-(苯并噻唑-2-基)苯氧基]乙-1-醇(BT-OH)、2-{[4-(苯并噻唑-2-基)苯基]硫代}乙-1-醇(BT-SH)和2-[4-(苯并噻唑-2-基)-2-甲氧基苯氧基]乙-1-醇(BT-M-OH)3种硫磺素衍生物.利用硫磺素衍生物作为引发剂引发D,L-丙交酯聚合,得到3种硫磺素型聚乳酸,再加入苯磺酸,构建出可在室温下产生磷光的硫磺素型聚乳酸/苯磺酸体系,实现了从荧光到磷光的可调分子发射,其中磷光寿命最长达108.19 ms.研究发现,引入苯磺酸会使硫磺素型聚乳酸产生分子内电荷转移态,质子化效应导致绿色和橘色的磷光发射. 展开更多

关键词 高分子室温磷光 电荷转移态 硫磺素型聚乳酸 苯磺酸

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D-A结构的9,9-二芳基芴类发光材料的合成、表征及性能 被引量：6

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作者 欧阳密 项文勤 +2 位作者 张玉建 金燕仙 张诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1516-1524,共9页

设计合成了一系列以三苯胺结构为核心的具有推电子-拉电子(D-A)结构的9,9-二芳基芴类有机小分子.研究了介质极性对吸收与发射光谱行为的影响及分子结构与其发光能力的关系.该类化合物荧光发射波长范围在430-530nm.并在特定极性溶剂中观... 设计合成了一系列以三苯胺结构为核心的具有推电子-拉电子(D-A)结构的9,9-二芳基芴类有机小分子.研究了介质极性对吸收与发射光谱行为的影响及分子结构与其发光能力的关系.该类化合物荧光发射波长范围在430-530nm.并在特定极性溶剂中观察到双重荧光现象.溶剂效应显示该类化合物随着介质极性的增加,分子内电荷转移态(ICT)的荧光发射峰波长先红移后蓝移且荧光强度降低,表现出扭曲的分子内电荷转移(TICT)行为.该类化合物的最高占有分子轨道(HOMO)能级位于-5.24--5.50eV,且可以通过改变取代基电负性的强弱来调节.所得化合物的玻璃化转变温度为192-206°C,热重分析(TGA)表明化合物的热分解温度都在400°C以上,具有良好的热稳定性. 展开更多

关键词 光致发光 推电子-拉电子结构 分子内电荷转移 双荧光 扭曲的分子内电荷转移

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富勒烯C_(60)-多芳胺类吡咯烷衍生物的合成及其理论研究 被引量：1

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作者 王婷婷 曾和平 《华南师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2005年第1期66-70,共5页

用1,3-偶极环加成反应对富勒烯C60与多芳胺化合物的选择性加成反应进行了研究,在不同条件下获得了单加成和三加成产物,发现可以用HPLC(高效液相色谱)以V(甲苯)∶V(甲醇)=1∶1为流动相对其进行分离.并且利用半经验AM1理论方法研究了C60... 用1,3-偶极环加成反应对富勒烯C60与多芳胺化合物的选择性加成反应进行了研究,在不同条件下获得了单加成和三加成产物,发现可以用HPLC(高效液相色谱)以V(甲苯)∶V(甲醇)=1∶1为流动相对其进行分离.并且利用半经验AM1理论方法研究了C60吡咯烷衍生物的优化构型,结果表明,目标分子的前沿轨道主要由C60部分决定,C60母体与有机功能化基团之间存在较强的分子内电荷转移,C60部分是电子受体,吡咯环部分为电子给体. 展开更多

关键词 吡咯烷衍生物 理论研究 芳胺类 偶极环加成反应 分子内电荷转移 合成 富勒烯C60 高效液相色谱 胺化合物 加成产物 HPLC 优化构型 理论方法 目标分子 电子受体 电子给体 流动相 AM1 半经验 功能化 吡咯环 基团

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贻贝凝集素的激光拉曼光谱的研究 被引量：1

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作者 李伟 Stanislav Kobelev 《大连水产学院学报》 CSCD 北大核心 2003年第3期197-199,共3页

从海洋无脊椎动物贻贝Crenomytilusgrayanus中分离出的凝集素(CGL,糖结合蛋白),经SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳测定,其相对分子量为18000。经激光拉曼光谱测定,侧链C-C-S-S-C-C具有扭曲-扭曲-反式构型。在谱图1377cm-1附近未见锐峰,显示该糖... 从海洋无脊椎动物贻贝Crenomytilusgrayanus中分离出的凝集素(CGL,糖结合蛋白),经SDS-聚丙烯酰胺凝胶电泳测定,其相对分子量为18000。经激光拉曼光谱测定,侧链C-C-S-S-C-C具有扭曲-扭曲-反式构型。在谱图1377cm-1附近未见锐峰,显示该糖蛋白的色氨酸主要暴露在分子表面。 展开更多

关键词 贻贝凝集素 激光拉曼光谱 相对分子量 扭曲-扭曲-反式构型 糖蛋白 色氨酸

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三联吡啶化合物的溶剂致荧光变色及丁醇异构体鉴别 被引量：3

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作者 常慧 姚双全 +4 位作者 韩文佳 康榭娜 张力 李新平 张召 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第3期902-909,共8页

在三联吡啶分子中引入N,N-二甲基官能团,实现了三联吡啶分子的局部激发态发光.研究发现,溶剂的极性诱导三联吡啶的偶极矩发生变化,实现了从深蓝光(λ_(max)=384 nm)到黄光(λ_(max)=558 nm)的溶剂致荧光变色.由于三联吡啶的荧光易受醇... 在三联吡啶分子中引入N,N-二甲基官能团,实现了三联吡啶分子的局部激发态发光.研究发现,溶剂的极性诱导三联吡啶的偶极矩发生变化,实现了从深蓝光(λ_(max)=384 nm)到黄光(λ_(max)=558 nm)的溶剂致荧光变色.由于三联吡啶的荧光易受醇溶剂中—OH基团振荡猝灭,不同空间位阻的正丁醇、异丁醇、仲丁醇及叔丁醇溶剂使得三联吡啶发光光色相近,但发光强度的差异较大.三联吡啶进一步与ZnCl_(2)配位得到了三联吡啶-Zn(Ⅱ)配合物,金属离子Zn(Ⅱ)的配位作用促进了三联吡啶分子内电荷转移.由于电子给体N,N-二甲基官能团可发生平面扭曲,丁醇异构体可调节三联吡啶-Zn(Ⅱ)的局部激发态和扭曲分子内电荷转移发光,进而实现其在丁醇异构体溶剂中发光光色的调节.因此,三联吡啶和三联吡啶-Zn(Ⅱ)具有良好的溶剂致荧光变色性能,可应用于4种丁醇异构体的鉴别. 展开更多

关键词 溶剂致荧光变色 三联吡啶 丁醇异构体鉴别 局部激发态 扭曲分子内电荷转移

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