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(S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物的合成及其催化二乙基锌和醛的不对称加成反应 被引量:3
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作者 柳文敏 王平安 +1 位作者 姜茹 张生勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1656-1659,共4页
以天然L-脯氨酸为原料,经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等4步反应合成了光学活性的β-氨基醇.将其作为催化剂用于二烷基锌和醛的不对称加成反应,分别考察了催化剂结构、用量、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂质量分数为5%... 以天然L-脯氨酸为原料,经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等4步反应合成了光学活性的β-氨基醇.将其作为催化剂用于二烷基锌和醛的不对称加成反应,分别考察了催化剂结构、用量、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂质量分数为5%,甲苯作溶剂,在-10℃下,以(S)-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(3)作催化剂时,所得仲醇的对映体过量(e.e.)最高为82%,产率高达到100%. 展开更多
关键词 L-脯氨酸 不对称加成 手性β-氨基醇 催化 二乙基锌
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(S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应 被引量:3
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作者 柳文敏 王巧峰 +1 位作者 刘雪英 张生勇 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2007年第8期925-928,共4页
采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素。结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的... 采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素。结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显。当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%。通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定。 展开更多
关键词 环氧化反应 手性β-氨基醇 不对称催化 Α β-不饱和酮 L-脯氨酸衍生物
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1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO_4催化烯烃的不对称氨羟化反应 被引量:8
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作者 程司堃 匡永清 +2 位作者 路丽华 李晓晔 张生勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期651-653,共3页
在氧化 -供氮试剂 N -氯代氨基甲酸苄酯存在下 ,1 ,4-双 ( 9-O-奎宁 ) -2 ,3 -二氮杂萘 -Os O4催化剂在 5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性 ( 85 %~ 99% e.e.)和区域选择性 ,产率 48%~ 68% .
关键词 1 4-双(9-O-奎宁)-2 3-二氮杂萘-OsO4 烯烃 不对称氨羟化反应 催化剂 手性β-氨基醇
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手性哒嗪衍生物催化烯烃的不对称双羟化和氨羟化反应
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作者 王巧峰 姜茹 +3 位作者 程司堃 金瑛 赵燕 孙晓莉 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期93-97,共5页
A new ligand,3,6-bis(9-O-quinidine)pyridazine((QD)2PYDZ),was synthesized from quinidine and 3,6-dichloropyridazine under mild condition.It can be purified by recrystallization to give the yield of 73%.The use of... A new ligand,3,6-bis(9-O-quinidine)pyridazine((QD)2PYDZ),was synthesized from quinidine and 3,6-dichloropyridazine under mild condition.It can be purified by recrystallization to give the yield of 73%.The use of(QD)2 PYDZ in asymmetric dihydroxylation(AD)of olelfins provided the corresponding chiral vicinal diols with 88~95%chemical yield and the values of enantiomeric excess(ess)are between 75% and 99%.Meanwhile,chiral β-amino alcohols with excellent eantioselectivity and regioselectivity were also achieved when the asymmetric aminohydroxylation(AA)of olefins were catalyzed by the complex(QD)2PYDZ-Os04.Their chemical yields ranged from 52%to 63%.In addition,during the AD reaction of ethyl trans-cinnamate,(QD)2PYDZ can be recovered and reused for five runs without any signilficant loss in its catalytlc efficiency. 展开更多
关键词 不对称双羟化 不对称氨羟化 手性连二 手性β-氨基醇 3 6-双(9-O-奎尼丁)哒嗪
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手性配体[QN(OH)_2]_2PHAL在烯烃不对称氨羟化反应中的应用
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作者 南鹏娟 陈晶 崔新爱 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2011年第10期1300-1304,共5页
以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,一种可重复使用的手性配体与金属锇形成原位催化剂用于催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现了好的对映选择性(85%~99%)和反应活性(49%~72%)。在以对氯苯乙烯为底物的AA反应中,采用了两种不同... 以N-氯代氨基甲酸苄酯为氧化供氮试剂,一种可重复使用的手性配体与金属锇形成原位催化剂用于催化5种烯烃的不对称氨羟化(AA)反应,表现了好的对映选择性(85%~99%)和反应活性(49%~72%)。在以对氯苯乙烯为底物的AA反应中,采用了两种不同的回收方法,均能有效地进行配体的回收和再利用,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变。 展开更多
关键词 可回收的非支载型配体 不对称氨羟化反应 手性β-氨基醇
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