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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物催化NaOCl不对称环氧化苯乙烯反应 被引量:9
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作者 何乐芹 赵继全 张雅然 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期688-690,共3页
合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓... 合成了手性Salen Mn(Ⅲ)配合物,利用红外光谱、元素分析对配合物结构进行表征。以NaOC l为氧源考察了反应体系pH值、溶剂以及轴向配体对配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的影响。实验较佳的反应条件下:苯乙烯5 mmol,催化剂0.1 mmol,缓冲液pH值为11.30,以CH2C l2为溶剂并加入1 mmol 4-苯基吡啶氧化物作轴向配体,0℃反应,苯乙烯转化率达100%,产物对映体过量值(ee)为42%。 展开更多
关键词 不对称环氧化 salen mn()配合 苯乙烯 NAOCL
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手性胶束中Salen-Mn(Ⅲ)配合物对末端烯烃的催化环氧化反应 被引量:3
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作者 孙培培 史保川 张永敏 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1998年第4期41-44,共4页
在表面活性剂(-)—(1R,2S)—N—甲基—N—十六烷基麻黄素溴化物的手性胶束体系中,在Salen-Mn(Ⅲ)配合物的催化下,末端烯烃可被氧化为旋光性的环氧化合物.
关键词 烯烃 salen 配合 手性胶束 环氧化反应
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离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物不对称催化仲醇氧化动力学拆分反应 被引量:3
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作者 黎成勇 谭蓉 +1 位作者 赵江峰 银董红 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期297-302,共6页
采用共价键联法,将亲水性咪唑类离子液体结构引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物的C5位,制备了离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物.傅里叶变换红外光谱、紫外光谱和旋光分析等结果表明,咪唑类离子液体结构已嫁接到手性salen Mn(Ⅲ)配合物结... 采用共价键联法,将亲水性咪唑类离子液体结构引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物的C5位,制备了离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物.傅里叶变换红外光谱、紫外光谱和旋光分析等结果表明,咪唑类离子液体结构已嫁接到手性salen Mn(Ⅲ)配合物结构中,且嫁接过程未破坏催化活性中心.在以PhI(OAc)2为氧化剂,H2O/CH2Cl2为溶剂的(+/-)-α-甲基苯甲醇不对称氧化动力学拆分反应中,该催化剂表现出比传统手性salen Mn(Ⅲ)催化剂更高的催化活性,仲醇的转化率达到63%以上,对映选择性为99%,拆分效率为18.3%.可通过调变溶剂实现催化剂的分离并重复使用3次以上.实验结果表明,亲水性咪唑离子液体可改善水相反应传质问题且有利于稳定催化活性中间体,从而提高催化活性及稳定性. 展开更多
关键词 对映选择性 离子液体 手性salenmn()配合 不对称氧化动力学拆分 仲醇
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具有相转移能力的PEG固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物及催化苯乙烯环氧化反应
4
作者 周建波 熊东路 +3 位作者 伏再辉 邹帅 崔小莹 徐超 《湖南师范大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2017年第4期45-50,共6页
通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种... 通过化学接枝或轴向配位将手性salen Mn(Ⅲ)配合物固载到具有溶剂控制相转移能力的PEG-400和PEG-800上.用UV-Vis,FT-IR,GPC和化学分析等表征手段对所得催化剂(PTC-1,PTCC-2,PTCC-3)的结构和性质进行表征.并以苯乙烯为反应底物,考察3种催化剂的催化性能.实验结果表明:3种催化剂能提供与传统均相手性salen Mn(Ⅲ)配合物相当的转化率和选择性,且对映体过量百分率(e.e.)略高;PTC-1和PTCC-2能重复使用3次,但PTCC-3重复使用性能不佳. 展开更多
关键词 手性salen mn()配合 溶剂相转移催化剂 环氧化反应 PEG
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手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化苯乙烯不对称环氧化的性能
5
作者 何乐芹 赵继全 +2 位作者 张雅然 焦永杰 刘艳华 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期215-217,共3页
利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛合成了新型手性Salen配体(R,R)-双(5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛)-环己烷-1,2-二胺.利用此配体制备了Salen Mn(Ⅲ)配合物并以NaOCl和m-CPBA为氧源考察Salen Mn(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧... 利用(R,R)-环己二胺和5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛合成了新型手性Salen配体(R,R)-双(5-苄氧基-3-叔丁基水杨醛)-环己烷-1,2-二胺.利用此配体制备了Salen Mn(Ⅲ)配合物并以NaOCl和m-CPBA为氧源考察Salen Mn(Ⅲ)配合物催化苯乙烯不对称环氧化反应的性能. 展开更多
关键词 不对称环氧化 salen mn()配合 苯乙烯 次氯酸钠
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大位阻手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物在烯烃不对称环氧化反应中的应用 被引量:2
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作者 姚美任 王康军 +1 位作者 张雅静 王东平 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第8期889-895,共7页
设计合成了具有大位阻的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物Mn3,并研究了其在NaClO水/有机两相氧化体系中催化烯烃的不对称环氧化反应性能。具有叔胺基团的配合物Mn3具有比Jacobsen催化剂更高的反应活性、以及近似的产率和略高的对映选择性... 设计合成了具有大位阻的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)配合物Mn3,并研究了其在NaClO水/有机两相氧化体系中催化烯烃的不对称环氧化反应性能。具有叔胺基团的配合物Mn3具有比Jacobsen催化剂更高的反应活性、以及近似的产率和略高的对映选择性。尤其是过量CH_3I的加入可以极大地缩短环氧化反应的时间,而高产率和高对映选择性依然保持。 展开更多
关键词 手性(salen)mn()配合 烯烃 不对称环氧化 催化活性 对映选择性
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三维同手性Eu(Ⅲ)配位聚合物及其氨基酸构型识别
7
作者 王睿颖 王会 +2 位作者 柴凤兰 左志楠 吴本来 《无机化学学报》 北大核心 2025年第5期877-884,共8页
在溶剂热条件下,利用设计合成的对映纯手性配体S-4'-[(2-羧基-5-氧代吡咯烷-1-基)甲基]-(1,1'-联苯基)-3,5-二甲酸(H_(3)L)和Eu(Ⅲ)盐反应成功得到了一个新的同手性配位聚合物{[Eu(L)]·0.5CH_(3)CN}_(n)(1)。单晶X射线衍... 在溶剂热条件下,利用设计合成的对映纯手性配体S-4'-[(2-羧基-5-氧代吡咯烷-1-基)甲基]-(1,1'-联苯基)-3,5-二甲酸(H_(3)L)和Eu(Ⅲ)盐反应成功得到了一个新的同手性配位聚合物{[Eu(L)]·0.5CH_(3)CN}_(n)(1)。单晶X射线衍射分析显示,配合物1结晶于四方晶系I4_(1)手性空间群。在1中,配体阴离子L^(3-)为七桥联配体,联结Eu(Ⅲ)离子形成7-连接的3D螺旋结构。配体H_(3)L不仅把手性传递给金属有机框架,并诱导产生了螺旋手性。1具有优良的配体敏化发光和热稳定性。以配合物1为荧光探针,研究了其对常见氨基酸分子的构型识别性能。结果表明,天冬氨酸、丙氨酸、赖氨酸、亮氨酸、酪氨酸和缬氨酸这几种氨基酸的不同对映体对1的荧光强度的影响差异显著,配合物1可以对以上氨基酸的构型进行荧光识别检测。 展开更多
关键词 手性金属有机框架 Eu()配合 晶体结构 荧光性质 对映体识别
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新型含葡萄糖基手性Salen配体及其Mn^(3+)、Fe^(3+)、Co^(2+)、Cu^(2+)配合物的合成与表征 被引量:4
8
作者 赵姗姗 赵继全 赵东敏 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1133-1136,共4页
A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diamino... A novel chiral Salen ligand with a glucose moiety was synthesized from the condensation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-methylene-5-(3-tert-butyl-2-hydroxy benzaldehyde) -α-D-glucofuranose with (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane. Several chiral complexes of Mn3+, Fe3+, Co2+ and Cu2+ were prepared from this ligand. Both the ligand and the complexes were characterized by elemental analysis, NMR, IR, MS, and UV-Vis. 展开更多
关键词 葡萄糖衍生 手性金属配合 salen配体 SCHIFF碱 环己二胺
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手性Salen Fe~Ⅲ配合物与咪唑配体轴配反应热力学
9
作者 朱必学 阮文娟 朱志昂 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期465-469,共5页
用紫外可见光谱滴定方法研究了3种手性SalenFeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同SalenFeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-SalenFeⅢ)>K(unsym-SalenFeⅢ)>K(t-Bu-SalenFeⅢ)顺序减小... 用紫外可见光谱滴定方法研究了3种手性SalenFeⅢ配合物与4种咪唑配体在CHCl3中的轴配反应热力学性质,结果表明,不同SalenFeⅢ配合物与同一咪唑配体的轴配位常数按K(sym-SalenFeⅢ)>K(unsym-SalenFeⅢ)>K(t-Bu-SalenFeⅢ)顺序减小;测得的轴配反应热力学参数ΔrHθm、ΔrSθm表明此类反应是放热、熵减小的过程,该反应体系中ΔrHθm与ΔrSθm间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,焓熵作为一种补偿关系贡献于轴配物的稳定性。轴配体系圆二色光谱考察获得与热力学研究一致的结果。 展开更多
关键词 手性salen Fe^配合 热力学 圆二色光谱
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通过接枝苄基磺酸在MCM-41上固载手性Mn(salen)配合物
10
作者 李猛 胡晨晖 +4 位作者 江春涛 杨惠 陈才 侯文华 陈静 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2339-2346,共8页
首先通过两步后合成处理,在MCM-41上接枝苄基磺酸;然后,以苄基磺酸为过渡产物,用手性Mn(salen)配合物修饰处理,得到了苄基磺酸轴向负载手性Mn(salen)配合物的MCM-41;实现了在廉价且温和条件下均相手性Mn(salen)催化剂的非均相化。采用X... 首先通过两步后合成处理,在MCM-41上接枝苄基磺酸;然后,以苄基磺酸为过渡产物,用手性Mn(salen)配合物修饰处理,得到了苄基磺酸轴向负载手性Mn(salen)配合物的MCM-41;实现了在廉价且温和条件下均相手性Mn(salen)催化剂的非均相化。采用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附-脱附、红外光谱、热重-差示扫描量热(TG-DSC)分析、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)和酸度滴定等对样品进行了表征。结果表明,手性Mn(salen)配合物成功固载在MCM-41上,且MCM-41的介孔结构和Mn(salen)配合物的手性特征仍然保留。以间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了所得固载型催化剂对α-甲基苯乙烯的不对称环氧化催化性能,结果表明在0℃反应2 h,催化剂用量为0.02 mmol,无需加入轴向配体N-甲基吗啉氮氧化物(NMO)的条件下对映体过量(enantiomeric excess,e.e.)值可达99%以上,转化率为77%。归因于苄基磺酸基起到了很好的轴向配体作用。经适当处理,固载型催化剂在循环使用5次后e.e.值依然有71%,表现出较好的活性和重复使用性能。 展开更多
关键词 MCM-41 手性mnsalen配合 固载型催化剂 不对称环氧化
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手性双核Salen配合物的合成与谱学性质 被引量:11
11
作者 袁瑞娟 阮文娟 +2 位作者 朱必学 南晶 朱志昂 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期444-450,共7页
Six novel chiral dinuclear Salen complexes[Cu 2 L 1 ·H 2 O(3a),Cu 2 L 2 (3b),Ni 2 L 1 ·2H 2 O(4a),Ni 2 L 2 (4b),Mn 2 Cl 2 L 1 ·H 2 O(5a),Mn 2 Cl 2 L 2 (5b)]have been synthesized(L 1 and L 2 are chiral d... Six novel chiral dinuclear Salen complexes[Cu 2 L 1 ·H 2 O(3a),Cu 2 L 2 (3b),Ni 2 L 1 ·2H 2 O(4a),Ni 2 L 2 (4b),Mn 2 Cl 2 L 1 ·H 2 O(5a),Mn 2 Cl 2 L 2 (5b)]have been synthesized(L 1 and L 2 are chiral dimeric Salen ligands with different chain length which were synthesized from(R,R) - diaminocyclohexane,salicylaldehyde,4,4 ’- (1,10 - decaneoxy)sali - cylaldehyde,4,4 ’- (1,6 - hexyloxy)salicylaldehyde).These compounds were charactered by elemental analysis,1 H NMR,FT - IR,UV - Vis and CD spectra.The FT - IR,UV - Vis and CD spectra were discussed and compared with those of monomeric ligand and complex in detail.It was found that the spectra properties of compounds of differ - ent chain length were almost alike,and the properties of dimeric and monomeric compound were similar too.Furthermore Cotton effect and Cotton split of CD spectra of these chiral compounds were explained by the exciton interaction theory.It seemed that the direction of Cotton split depend on the configuration of diaminohexane.(R,R) - diaminohexane determine the chirality of Salen compounds as negative,and the positive and negative compo - nent of Cotton split lie at higher and lower energy respectively. 展开更多
关键词 手性双核salen配合 合成 谱学性质 分子识别 不对称催化剂
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新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应 被引量:15
12
作者 包河彬 傅相锴 +2 位作者 白若飞 任文山 涂小波 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期927-931,共5页
以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙... 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次. 展开更多
关键词 低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆 手性salen mn()催化剂 固载 不对称环氧化
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手性双核Salen配合物的谱学性质 被引量:5
13
作者 胡国航 阮文娟 +2 位作者 张玉玲 韩华 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第4期320-325,共6页
合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用... 合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用元素分析、NMR、FT-IR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征.在与单核的Salen配体和配合物比较的基础上,详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱性质.发现双核配体和配合物的电子吸收光谱吸收峰的位置和形状与单核的配体和配合物基本一致,而吸收峰的强度有近似两倍的关系.另外,用激子偶合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton分裂.Cot-ton分裂的方向依赖于环己二胺的构象.(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负,Cotton分裂的正负两部分分别处于高能区和低能区. 展开更多
关键词 手性双核salen配合 谱学性质 催化性能 不对称催化剂 手性金属配合
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具有不同电荷和手性的Co(Ⅲ)配合物跨人红细胞膜的动力学研究 被引量:6
14
作者 吴刚 李荣昌 +1 位作者 乔秀文 王坚成 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第7期1077-1080,共4页
研究了 4种不同电荷的 Co( )金属配合物跨人红细胞膜的动力学 ,并测定了它们跨人红细胞膜的一级反应动力学速率常数 ,发现 [Co( C2 O4 ) 3]3-的跨膜速率明显高于 [Co( en) 3]3+ ,[Co( en) 2 ( C2 O4 ) ]+ 和[Co( en) ( C2 O4 ) 2 ]-,... 研究了 4种不同电荷的 Co( )金属配合物跨人红细胞膜的动力学 ,并测定了它们跨人红细胞膜的一级反应动力学速率常数 ,发现 [Co( C2 O4 ) 3]3-的跨膜速率明显高于 [Co( en) 3]3+ ,[Co( en) 2 ( C2 O4 ) ]+ 和[Co( en) ( C2 O4 ) 2 ]-,后 3种配合物的跨膜速率常数随正电荷的减少略有增加 ,跨膜机制为简单扩散 .[Co( C2 O4 ) 3]3-的跨膜速率受阴离子通道抑制剂 DIDS明显抑制 ,抑制率为 5 1 .95 % ,推测其跨膜机制为部分经阴离子通道协同简单扩散过膜 .人红细胞摄入 L-[Co( C2 O4 ) 3]3-的速率明显大于 D-[Co( C2 O4 ) 3]3-。 展开更多
关键词 人红细胞 钴()配合 细胞摄入 手性选择性 跨膜速率 细胞膜 跨膜机制
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新型手性Salen双核锌配合物的分子识别研究 被引量:2
15
作者 韩华 袁伟锋 +3 位作者 阮文娟 赵小菁 胡国航 朱志昂 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第5期529-534,共6页
合成了新型手性Salen配体(H3L)及新型手性Salen双核锌配合物(主体).通过研究主体对咪唑类客体及氨基酸酯类客体的分子识别行为,测定了这些配位反应的缔合常数.主体对咪唑类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(2-Et-4... 合成了新型手性Salen配体(H3L)及新型手性Salen双核锌配合物(主体).通过研究主体对咪唑类客体及氨基酸酯类客体的分子识别行为,测定了这些配位反应的缔合常数.主体对咪唑类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(Im)>K(2-MeIm)>K(2-Et-4-MeIm).主体对氨基酸酯类客体分子识别的缔合常数顺序为:K(LeuOCH3)>K(ValOCH3)>K(AlaOCH3)>K(SerOCH3),配位数均为2.主体与D、L型氨基酸酯分子识别反应在不同温度下的缔合常数结果表明,随着温度的升高,对映选择性下降.实验发现反应体系中存在焓熵补偿关系.CD光谱的研究结果也反映了主体对不同客体识别能力的差异. 展开更多
关键词 手性salen双核锌配合 分子识别技术 缔合常数 温度 圆二色光谱 催化反应
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水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)的合成及其催化烯烃环氧化反应性能 被引量:2
16
作者 马文婵 杨瑞云 +1 位作者 张月成 赵继全 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期394-400,共7页
以2-叔丁基苯酚为原料,经甲酰化反应、氯甲基化反应以及N-甲基咪唑的季铵化反应制得引入咪唑盐基的水杨醛衍生物,将其分别与(1S,2S)-二苯基乙二胺和(1S,2S)-环己二胺缩合,得到相应的手性Salen配体,再与过渡金属Mn(Ⅲ)配位得到两种水溶... 以2-叔丁基苯酚为原料,经甲酰化反应、氯甲基化反应以及N-甲基咪唑的季铵化反应制得引入咪唑盐基的水杨醛衍生物,将其分别与(1S,2S)-二苯基乙二胺和(1S,2S)-环己二胺缩合,得到相应的手性Salen配体,再与过渡金属Mn(Ⅲ)配位得到两种水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用1H NMR、FTIR和元素分析等手段对中间体及配合物进行了表征。以NaClO为氧化剂,考察了水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对苯乙烯、1,2-二氢化萘、α-甲基苯乙烯和顺式-β-甲基苯乙烯等非官能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。实验结果表明,水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物比经典手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物具有更高的活性和环氧化物选择性,但对映体选择性(ee值)有所降低。以苯乙烯的环氧化反应为例,相同反应时间内水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的活性和环氧化物选择性的增加值均接近10%,但ee值的下降值大于20%。 展开更多
关键词 手性salen-mn()配合催化剂 水溶性 不对称环氧化反应 非官能化烯烃 次氯酸钠
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苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆固载手性Mn~Ⅲ(Salen)及其催化苯乙烯环氧化(英文) 被引量:1
17
作者 邹晓川 石开云 +6 位作者 王存 王跃 邓朝芳 任彦荣 王贵凤 谭脂文 傅相锴 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期1585-1595,共11页
制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取... 制备了一系列通过苯氧基修饰的聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆(ZPS-IPPA)轴向固载手性MnⅢ(Salen)催化剂,并将其应用于苯乙烯的环氧化反应。催化结果表明:苯氧链接手臂邻位取代基对于环氧化结果有重要影响,相比邻位取代基为-H和-CH3,取代基为t-Bu基团时,催化剂能够提供更高水平的对映选择性。同时,比较了两种长度几乎一致的链接手臂(-NH-C6H4-NH-,-O-C6H4-O-),结果表明:在没有轴向助剂N-甲基玛琳氮氧化物(NMO)参与下,在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中,链接手臂-O-C6H4-O-比-NH-C6H4-NH-更有利于取得优异的催化效果。制备的非均相催化剂重复使用5次后催化活性与对映选择性没有明显的变化。 展开更多
关键词 聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)磷酸氢锆 手性mn(salen)催化剂 苯氧链接手臂 苯乙烯的不对称环氧化
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异核配合物[Co(Ⅲ)(Hdmg)_2(H_2O)_2Mn(Ⅱ)Cl_3]的合成与晶体结构 被引量:2
18
作者 王淑英 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第2期178-180,共3页
A new coordi nation comp ound Co(Ⅲ)abstract:Hdmg)abstract: 2 (H 2 O)abstract: 2 Mn(Ⅱ)abstract:Cl 3 was synthesized and its crystal structure was determined.The crystal data ar e as follows:crystal system,orthorhombi... A new coordi nation comp ound Co(Ⅲ)abstract:Hdmg)abstract: 2 (H 2 O)abstract: 2 Mn(Ⅱ)abstract:Cl 3 was synthesized and its crystal structure was determined.The crystal data ar e as follows:crystal system,orthorhombic;space group,C222 1 (#20)abstract:;a=1.18315(3)abstract:nm,b=1.28631(5)abstract:nm,c=1.14355(2)abstract:nm,V=1.74037(9)abstract:nm 3 ,Z=4,D c =1.857g·cm -3 ,F(000)abstract:=980.00,μ (MoK α )abstract:=21.69cm -1 ,R 1 =0.030,wR 2 =0.92.The coordination geometries around Co(Ⅲ)abstract:and Mn(Ⅱ)abstract:atoms are distorted o ct ahedral and distorted trigonal bipyramidal,respectively.The Hdmg chelates Co( Ⅲ)abstract:an d bridges to two Mn(Ⅱ)abstract:atoms to form a polyheteronuclear helical structure alo ng t he c axis. 展开更多
关键词 异核配合 [Co()(Hdmg)2(H2O)2mn(Ⅱ)Cl3] 合成 晶体结构 配合 配合 丁二酮肟
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手性双核Eu(Ⅲ)配合物的合成及光谱性质(英文) 被引量:2
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作者 王丽丽 杨倩莹 +3 位作者 韩立志 张小朋 陈星晗 史载锋 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第2期352-360,共9页
基于Eu(Ⅲ)配合物的圆偏振发光材料在三维显示和生物响应成像等领域中引起了广泛的关注,我们设计并报道了一对羧基化2,2′-联吡啶手性配体((+)-L和(-)-L)的合成。通过与高发光效率的β-二酮Eu(Ⅲ)配合物[Eu(TTA)3]·2H2O(TTA=2-噻... 基于Eu(Ⅲ)配合物的圆偏振发光材料在三维显示和生物响应成像等领域中引起了广泛的关注,我们设计并报道了一对羧基化2,2′-联吡啶手性配体((+)-L和(-)-L)的合成。通过与高发光效率的β-二酮Eu(Ⅲ)配合物[Eu(TTA)3]·2H2O(TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮)反应,可以分别得到一对手性双核Eu(Ⅲ)对映体[Eu2((+)-L)2(TTA)2(C2H5OH)2]((+)-1)和[Eu2((-)-L)2(TTA)2(C2H5OH)2]((-)-1),并通过单晶X射线衍射测定了(+)-1的结构。我们研究了(+)-1和(-)-1的吸收、发射和手性光谱学性质,能够清晰地检测到圆偏振发光活性。 展开更多
关键词 圆偏振发光 双核Eu()配合 手性配合 蒎烯 羧基化2 2′-联吡啶
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新型手性双核Salen配合物的合成与表征 被引量:1
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作者 袁伟锋 阮文娟 +2 位作者 张智慧 章应辉 朱志昂 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1803-1808,共6页
采用新型Salen中间体I(由3,5-二叔丁基水杨醛、2,6-二酰基-4-甲基苯酚、(R,R)环己二胺为原料合成)合成了4个新型手性双核Salen配合物[Zn2L·3H2O(2)、Cu2L·H2O(3)、Co2L(4)、Ni2L(5)],(L是由中间体I和邻苯二胺合成的手性二聚Sa... 采用新型Salen中间体I(由3,5-二叔丁基水杨醛、2,6-二酰基-4-甲基苯酚、(R,R)环己二胺为原料合成)合成了4个新型手性双核Salen配合物[Zn2L·3H2O(2)、Cu2L·H2O(3)、Co2L(4)、Ni2L(5)],(L是由中间体I和邻苯二胺合成的手性二聚Salen配体)。用1HNMR、FTIR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征,详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱的性质。采用激子耦合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton裂分,Cotton裂分的方向依赖于环己二胺的构象,(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负。 展开更多
关键词 新型salen(N N'-bis-(salicylaldehyde)ethylenediimine的缩写)中间体 手性salen配体 双核salen配合 谱学性质
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