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过渡金属离子液体[C2mim][FeCl4]的溶解热 被引量：1
1
作者 张子富 王恒 +1 位作者 房大维 杨家振 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期569-572,共4页
在干燥氩气氛下,用等摩尔的高纯无水FeCl3和氯化1-甲基-3-乙基咪唑([C2mim][Cl])直接搅拌混合,制备棕色透明的含过渡金属铁的离子液体[C2mim][FeCl4].在298.15K下,利用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了这种离子液体的摩尔溶解焓(ΔsH... 在干燥氩气氛下,用等摩尔的高纯无水FeCl3和氯化1-甲基-3-乙基咪唑([C2mim][Cl])直接搅拌混合,制备棕色透明的含过渡金属铁的离子液体[C2mim][FeCl4].在298.15K下,利用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了这种离子液体的摩尔溶解焓(ΔsHm).针对[C2mim][FeCl4]溶解于水后即分解的特点,在Pitzer电解质溶液理论基础上,提出了确定这种离子液体标准摩尔溶解焓的新方法,得到了[C2mim][FeCl4]的标准摩尔溶解焓(ΔsH—m0=-76.6kJ/mol),以及Pitzer焓参数组合:β(F0e),CLl+β[(0C)2Lmim],Cl+ΦFLe,[C2mim]=0.072209和β(Fe1,)CLl+β([1C)2Lmim],Cl=0.15527.借助热力学循环和Glasser离子液体晶格能理论,用Fe3+,Cl-和[C2mim]+的离子水化焓数据以及[C2mim][FeCl4]标准摩尔溶解焓,估算得到了配离子[FeCl4]-(g)解离成Fe3+(g)和4Cl-(g)的解离焓为5659kJ/mol.这个结果揭示了离子液体[C2mim][FeCl4]的标准摩尔溶解焓绝对值并不很大的原因,即很大的离子水化焓被很大的[FeCl4]-(g)的解离焓相互抵消. 展开更多
关键词 离子液体 溶解焓 Pitzer溶液理论 恒温环境的溶解反应热量计
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稀散金属化合物InCl_3的热化学研究 被引量：4
2
作者 关伟 李垒 +2 位作者 王恒 许维国 杨家振 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期310-313,共4页
在298.150 K下,利用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了不同浓度的InC l3摩尔溶解热(ΔsHm),根据P itzer理论得到了InC l3的无限稀释摩尔溶解热(ΔsHm∞),和P itzer焓参数(βM0X)L及β(M1)XL,计算了溶质的偏摩尔焓.讨论了离子和溶剂之... 在298.150 K下,利用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了不同浓度的InC l3摩尔溶解热(ΔsHm),根据P itzer理论得到了InC l3的无限稀释摩尔溶解热(ΔsHm∞),和P itzer焓参数(βM0X)L及β(M1)XL,计算了溶质的偏摩尔焓.讨论了离子和溶剂之间的相互作用.利用文献中的InC l3的晶格能和氯离子的水化热数据,得到了InC l3和铟离子的水化热. 展开更多
关键词 溶解焓 PITZER方程 恒温环境溶解反应热量计 电解质溶液 INCL3 离子水化热
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过渡金属离子液体的热化学性质研究——BMIC/ZnCl_2体系 被引量：5
3
作者 杨家振 李吉广 +3 位作者 房大维 张庆国 冯荣凯 陶闯 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期492-495,共4页
在干燥的氩气氛中,于363K下缓慢混合等摩尔的氯化1-甲基-3-丁基咪唑(BMIC)和高纯无水ZnCl2,得到了无色透明的离子液体BMIC/ZnCl2.在298.15K下,用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了不同浓度离子液体BMIC/ZnCl2在水中的溶解焓,依据Pitze... 在干燥的氩气氛中,于363K下缓慢混合等摩尔的氯化1-甲基-3-丁基咪唑(BMIC)和高纯无水ZnCl2,得到了无色透明的离子液体BMIC/ZnCl2.在298.15K下,用具有恒温环境的溶解反应热量计测定了不同浓度离子液体BMIC/ZnCl2在水中的溶解焓,依据Pitzer方程拟合得到它们的标准摩尔溶解焓ΔsHm0和Pitzer溶解焓参数.利用标准摩尔溶解焓估算了离子液体的水化焓. 展开更多
关键词 恒温环境热量计 溶解焓 PITZER方程 离子液体 水化焓
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水合烟酸钡的合成、结构表征和热化学性质 被引量：4
4
作者 邸友莹 孔玉霞 +4 位作者 张双 杨伟伟 武恩申 史全 谭志诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1884-1890,共7页
选择烟酸和氢氧化钡作为反应物,利用室温固相合成方法,借助于球磨技术,合成了一种新的化合物——水合烟酸钡.利用化学分析、元素分析、FTIR和X射线粉末衍射等方法确定了它的组成和结构为Ba(Nic)2·3H2O(s).利用精密自动绝热热量计... 选择烟酸和氢氧化钡作为反应物,利用室温固相合成方法,借助于球磨技术,合成了一种新的化合物——水合烟酸钡.利用化学分析、元素分析、FTIR和X射线粉末衍射等方法确定了它的组成和结构为Ba(Nic)2·3H2O(s).利用精密自动绝热热量计直接测定了此化合物在78-400K温区的摩尔热容.在热容曲线上出现了一个明显的吸热峰,通过对热容曲线的解析,得到了相变过程的峰温、相变焓和相变熵分别为(327.097±1.082)K、(16.793±0.084)kJ·mol-1和(51.340±0.164)J·K-1·mol-1.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,选择体积为100mL、浓度为0.5mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量固相反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,利用溶解焓确定固相反应的反应焓为△rHm0=-(84.12±0.38)kJ·mol-1.最后,利用固相反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出水合烟酸钡的标准摩尔生成焓为△fHm0[Ba(Nic)2·3H2O(s)]=-(2115.13±1.90)kJ·mol-1. 展开更多
关键词 烟酸钡 室温固相合成 绝热量热法 低温热容 等温环境溶解-反应热量计 标准摩尔生成焓
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Nd(Gly)_2Cl_3·3H_2O和Pr(Ala)_3Cl_3·3H_2O的热力学性质(英文) 被引量：1
5
作者 刘北平 谭志诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第1期17-22,共6页
利用精密自动绝热热量计测定了Nd(Gly)2Cl3·3H2O在80-357K和Pr(Ala)3Cl3·3H2O在80-374K温区的热容.根据两个化合物的热容计算出了相对于参考温度298.15K的热力学函数(HTH298.15)和(STS298.15).根据热重(TG)分析结果,提出了这... 利用精密自动绝热热量计测定了Nd(Gly)2Cl3·3H2O在80-357K和Pr(Ala)3Cl3·3H2O在80-374K温区的热容.根据两个化合物的热容计算出了相对于参考温度298.15K的热力学函数(HTH298.15)和(STS298.15).根据热重(TG)分析结果,提出了这两个稀土化合物可能的热分解机理.利用溶解-反应恒温热量计测定相关化合物的溶解焓并设计盖斯热化学循环,计算出了两个化合物的标准摩尔生成焓. 展开更多
关键词 稀土配合物 绝热量热 低温热容 热力学函数 热重分析 溶解-反应恒温热量计 标准摩尔生成焓
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