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单分子微正则系综反应速率常数的理论研究──曲率校准和转动选态速率常数的计算
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作者 李宗和 王艳 +2 位作者 张绍文 冯文林 刘若庄 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第7期1104-1107,共4页
研究了微正则系综下单分子反应速率常数的理论计算公式,并将曲率因子A引入含振动和转动的隧道几率表达式中,进而得到了反应速率常数表达式。应用该式研究了F─C≡C─H反应的氢迁移过程的转动选态及曲率因子对反应速率常数的影响... 研究了微正则系综下单分子反应速率常数的理论计算公式,并将曲率因子A引入含振动和转动的隧道几率表达式中,进而得到了反应速率常数表达式。应用该式研究了F─C≡C─H反应的氢迁移过程的转动选态及曲率因子对反应速率常数的影响。结果表明:在隧道效应区域内,曲率因子对速率常数的影响比较显著,它将引起速率常数的增加;转动选态对速率的影响不太明显。 展开更多
关键词 微正则系综 曲率因子 转动选态 反应速率常数
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单分子微正则系综振动选模反应速率常数的计算
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作者 冯文林 王艳 +1 位作者 张绍文 李宗和 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第8期716-718,共3页
以过渡状态理论为基础,研究了单分子振动选模反应的微正则系综速率常数的计算方法.在计算中考虑了量子力学隧道效应校正及振动对沿IRC运动的耦合作用校正.以反应C=CH(F)→HC≡CF的氢迁移反应和C=CF2→FC≡CF的氟迁移反应为例,... 以过渡状态理论为基础,研究了单分子振动选模反应的微正则系综速率常数的计算方法.在计算中考虑了量子力学隧道效应校正及振动对沿IRC运动的耦合作用校正.以反应C=CH(F)→HC≡CF的氢迁移反应和C=CF2→FC≡CF的氟迁移反应为例,研究了它们的面外振动选模反应的速率常数.结果表明,这两个反应在低能区有明显的选模性,在高能区选模性减弱. 展开更多
关键词 单分子反应 速率常数 振动选模 微正则系综
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微正则系综中极端相对论量子理想气体高温条件下压强的涨落
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作者 门福殿 《石油大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 2003年第3期119-121,共3页
微正则系综中的基本热力学函数是熵 ,根据其极值性质 ,将系统中涨落的熵S在平衡态之熵S0 附近作泰勒级数展开 ,只保留压强P增量的二级项 ,得到压强P的相对涨落强度。根据量子气体的粒子数密度和能量密度的结论 ,通过严格的理论推算 ,求... 微正则系综中的基本热力学函数是熵 ,根据其极值性质 ,将系统中涨落的熵S在平衡态之熵S0 附近作泰勒级数展开 ,只保留压强P增量的二级项 ,得到压强P的相对涨落强度。根据量子气体的粒子数密度和能量密度的结论 ,通过严格的理论推算 ,求得量子理想气体、极端相对论量子理想气体的压强和定容热容量 ,得出这两种物理模型在高温低密度条件下压强涨落规律。对比经典理想气体、量子理想气体和极端相对论量子理想气体 3种物理模型的压强涨落规律可以发现 。 展开更多
关键词 微正则系综 极端相对论 量子理想气体 高温条件 压强
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统计力学的系综变换 被引量:7
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作者 范安辅 《大学物理》 1984年第11期13-15,共3页
关键词 微正则系综 统计力学 热相互作用 正则系综 孤立体系 吉布斯 粒子数 热库
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统计热力学的系综变换 被引量:6
5
作者 魏诠 《大学物理》 1987年第8期15-18,共4页
本文由三个变数热力学体系的微正则系综基本公式 S=kln Ω(U,V,N),导出所有可能系综的基本公式.热力学中特性函数S(U,V,N)经Legendre变换得到其他特性函数,本文模仿Legendre变换定义配分函数变... 本文由三个变数热力学体系的微正则系综基本公式 S=kln Ω(U,V,N),导出所有可能系综的基本公式.热力学中特性函数S(U,V,N)经Legendre变换得到其他特性函数,本文模仿Legendre变换定义配分函数变换,由微正则系综配分函数Ω(U,V,N),通过变换得到其他系综的配公函数,定义各系综的分布函数.并按平均值定义,导出各系综的配公函数与特性函数的关系.上述方法可推广用于其他平衡体系. 展开更多
关键词 微正则系综 统计热力学 LEGENDRE变换 配分函数 特性函数 热力学体系 函数变换 分布函数
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涨落的准热力学理论与系综理论的关系 被引量:2
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作者 李述华 《大学物理》 1986年第11期1-3,共3页
关键词 系综理论 热力学理论 微正则系综 配分函数 统计物理 平衡态 几率密度 广延量 不可逆热力学 热力学量
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浅谈对经典系综的几点认识
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作者 张九如 《高校教育管理》 1988年第S1期183-187,共5页
如果我们所讨论的系统①内部存在相互作用.即粒子间的相互作用不能忽略.②同时还要考虑系统与周围环境的相互作用.③对于考察中的某一个物理系统所能获得的资料在实验上的限制.我们就必须寻求新的方法建立新的统计理论来处理这方面的问... 如果我们所讨论的系统①内部存在相互作用.即粒子间的相互作用不能忽略.②同时还要考虑系统与周围环境的相互作用.③对于考察中的某一个物理系统所能获得的资料在实验上的限制.我们就必须寻求新的方法建立新的统计理论来处理这方面的问题,这里不想进行复杂的具体的数学推导,也不想对经典系综理论的思想方法。 展开更多
关键词 经典系综 相互作用 物理系统 数学推导 正则系综 微正则系综 思想方法 观态 周围环境 粒子数
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介绍用狄利克雷积分计算相体积的方法
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作者 谢应华 《大学物理》 1984年第7期6-10,共5页
关键词 狄利克雷积分 相体积 微正则系综 哈密顿函数 谐振子 观状态数 积分形式 粒子数 多重积分 单原子
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爱因斯坦固体模型中的化学势疑难及其解决 被引量:1
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作者 彭君波 陈擎 刘全慧 《大学物理》 2019年第8期63-65,共3页
一般而言,固体系统具有单一的自由能和其它热力学函数,但是有两个化学势,一个来自振子一个来自声子,前者非零而后者为零.爱因斯坦利用的是玻尔兹曼统计,发现固体原子的单个振动的配分函数可以解释成为单一频率声子气体的配分函数,其中... 一般而言,固体系统具有单一的自由能和其它热力学函数,但是有两个化学势,一个来自振子一个来自声子,前者非零而后者为零.爱因斯坦利用的是玻尔兹曼统计,发现固体原子的单个振动的配分函数可以解释成为单一频率声子气体的配分函数,其中声子的化学势为零,但是固体原子的化学势却不能解释成为声子的化学势.本文采用微正则系综,同时给出了固体原子和声子的化学势. 展开更多
关键词 声子 固体原子 振子 化学势 微正则系综
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Single neutron hole entropy in ^(105)Cd and ^(111)Cd
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作者 Z.Moradipoor R.Razavi 《Nuclear Science and Techniques》 SCIE CAS CSCD 2015年第5期98-101,共4页
The nuclear level density and entropy were calculated for105 Cd,106Cd,111 Cd and112Cd based on the Back Shifted Fermi Gas(BSFG) model and the Constant Temperature(CT) model. Then, the entropies were extracted in the m... The nuclear level density and entropy were calculated for105 Cd,106Cd,111 Cd and112Cd based on the Back Shifted Fermi Gas(BSFG) model and the Constant Temperature(CT) model. Then, the entropies were extracted in the microcanonical ensemble according to recent experimental data on nuclear level density measured by the Oslo group for these nuclei and are compared with their corresponding macroscopic calculations. Entropies of the neutron hole were estimated from the entropy difference between the odd-mass and even-even nuclei. The results reveal that the CT model describes better the extracted microcanonical results. 展开更多
关键词 熵差 中子 微正则系综 黑洞 核能级密度 T模型 费米气体 实验数据
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