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异核Au基电荷转移配合物的结构与Au-Rh配合物取代基效应和激发态的理论研究
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作者 郭元茹 潘清江 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第3期439-446,共8页
采用SVWN、XαVWN和MP2方法优化了Au基电荷转移配合物[AuIMI(CNH)2(PH2CH2PH2)2]2+(M=Co(1),Rh(2)和Ir(3))的基态结构。计算表明3种方法都能描述Au-M弱相互作用(Au-M距离在0.268~0.302nm范围内,伸缩振动频率在99~139cm-1,键级在0.022... 采用SVWN、XαVWN和MP2方法优化了Au基电荷转移配合物[AuIMI(CNH)2(PH2CH2PH2)2]2+(M=Co(1),Rh(2)和Ir(3))的基态结构。计算表明3种方法都能描述Au-M弱相互作用(Au-M距离在0.268~0.302nm范围内,伸缩振动频率在99~139cm-1,键级在0.022~0.055),其中SVWN计算的金属间距离最接近实验值。在SVWN理论级别上优化了[AuⅠRhⅠ(CNR′)2(PR2CH2PR2)2]2+(R=H,R′=Me(2a)和tBu(2b);R=Me,R′=H(2c)以及Me(2d))以及[AuⅠMⅡ(CN)2(PH2CH2PH2)2]+(M=Ni(4),Pd(5)和Pt(6))的结构,验证了取代基近似和方法选择的合理性。单激发组态相互作用优化得到了2的最低能单重和三重激发态结构,波函数分析表明电子激发使得激发态的金属间距离相对基态缩短。通过多种TD-DFT(time-depen dentdensity functional theory)和溶剂化效应模型计算,预测2的荧光和磷光发射分别在2.26~2.82和1.83~1.66eV,与实验测得的2.48和2.03eV相对应。这些发射归属为σ*[dz2(Rh)-dz2-y2(Au)]→σ[spz(Au-Rh)](金属中心:MC)、dz2(Rh)→spz(Au)(金属到金属电荷转移:MMCT)以及金属到配体电荷转移(MLCT)跃迁的混合性质。 展开更多
关键词 异核au基电荷转移配合物 激发态 取代效应 密度泛函和从头算方法
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多原子桥联异多核配合物的分子磁性研究进展 被引量:6
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作者 高恩庆 廖代正 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第8期1179-1185,共7页
评述了与分子基磁体密切相关的 5类多原子桥联异核配合物 (草胺酸类、草酰胺类、草酸根类、二肟类和氰根类 )磁性研究的最新进展 ,并对该领域进行了简要展望 .
关键词 分子磁学 配合 分子磁体 多原子桥联
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(Na[Fe(CO)_2C_5H_5]_2)n的形成和反应特性的研究 被引量:1
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作者 阎鹏飞 高金胜 +1 位作者 乐征宇 毛桂杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第1期21-23,共3页
According to the reaction of [Fe (CO)2C5H5]2 with sodium amalgam (Na/Hg), the molecular structures of crystals and the IR data of L3SnFe (CO)2C5H5 (L=C6H11, C6H5),[ (C5Me5)2Ln (CO)2FeC5H5]2(Ln=Dy, Gd, Sm, Nd, Pr) comp... According to the reaction of [Fe (CO)2C5H5]2 with sodium amalgam (Na/Hg), the molecular structures of crystals and the IR data of L3SnFe (CO)2C5H5 (L=C6H11, C6H5),[ (C5Me5)2Ln (CO)2FeC5H5]2(Ln=Dy, Gd, Sm, Nd, Pr) complexes, the process of forma tion of (Na[Fe (CO)2C5H5]2)n, its structure changes and reaction regularities in the synthe ses of heteronuclear metal complexes were analyzed and discussed. 展开更多
关键词 多聚 双环戊二烯 二羰 铁钠 金属配合
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