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席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的超分子螺旋手性及其手性光谱 被引量:2
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作者 曹石 曾丽丽 +3 位作者 谢菁 万仕刚 李丹 章慧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第12期2480-2490,共11页
本文通过不同的手性二胺(pn=1,2-丙二胺、chxn=1,2-环己二胺、dpen=1,2-二苯基乙二胺)与脱氢乙酸(dha)缩合,获得了N_2O_2型手性席夫碱配体(dha-en),进而合成了相应的三对手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物([Cu(dha-R/S-pn)](1a和1b)、[Cu(dha-R,R/... 本文通过不同的手性二胺(pn=1,2-丙二胺、chxn=1,2-环己二胺、dpen=1,2-二苯基乙二胺)与脱氢乙酸(dha)缩合,获得了N_2O_2型手性席夫碱配体(dha-en),进而合成了相应的三对手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物([Cu(dha-R/S-pn)](1a和1b)、[Cu(dha-R,R/S,S-chxn)](2a和2b)、[Cu(dha-R,R/S,S-dpen)](3a和3b),对其进行的固体和溶液电子圆二色(ECD)及溶液振动圆二色(VCD)光谱测试表明,这些化合物在固体和溶液状态下的金属中心的主要配位模式和绝对构型基本一致。此外,通过单晶结构分析发现:对于络合物2a/2b以及3a/3b,中心金属Cu(Ⅱ)除了与手性dha-en四齿配位外,还与相邻分子内酯环上的羰基发生弱的轴向配位形成一维超分子螺旋链,即实现了配位键构筑的席夫碱络合物的手性超分子自组装。本文对两对手性络合物2a/2b以及3a/3b的手性结构基元及其与超分子螺旋之间的关系进行了讨论。将本文所获实验VCD光谱数据与文献报道的相关数据进行比对分析,可以相互印证,并呈现一定的绝对构型关联规律且具有手性配位立体化学结构的指纹特征。 展开更多
关键词 席夫碱cu()络合物 电子圆二色 振动圆二色 单晶结构 超分子手性组装
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综合化学新实验——手性席夫碱Ni(Ⅱ)络合物的合成与表征 被引量:4
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作者 章慧 李丽 +3 位作者 陈贵 王芳 方雪明 陈坚固 《大学化学》 CAS 2005年第2期39-43,共5页
本实验属于化学系综合化学实验,其构思来自手性络合物的立体选择性合成。学生可通过本实验从实践和理论上探讨手性配体在立体选择性合成手性络合物中的作用并掌握对手性络合物组成和结构的各种表征方法特别是CD光谱方法。
关键词 合成与表征 Ni() 手性席夫碱 立体选择性合成 综合化学实验 络合物组成 表征方法 手性配体 化学系 谱方法
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N,N,N-三齿席夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及儿茶酚酶活性 被引量:1
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作者 白一泽 刘睿端 +1 位作者 鲁秋然 赵海燕 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第7期27-36,共10页
选用N,N,N-三齿席夫碱化合物2-氨基乙基苯并咪唑缩吡啶-2-甲醛(L^(1))和2-氨基丙基苯并咪唑缩吡啶-2-甲醛(L^(2))为配体,与过渡金属Cu(Ⅱ)盐反应合成了4个单核铜配合物:[Cu(L^(1))Cl_(2)](1),[Cu(L^(1))(SCN)_(2)](2),[Cu(L^(1))bpy](Cl... 选用N,N,N-三齿席夫碱化合物2-氨基乙基苯并咪唑缩吡啶-2-甲醛(L^(1))和2-氨基丙基苯并咪唑缩吡啶-2-甲醛(L^(2))为配体,与过渡金属Cu(Ⅱ)盐反应合成了4个单核铜配合物:[Cu(L^(1))Cl_(2)](1),[Cu(L^(1))(SCN)_(2)](2),[Cu(L^(1))bpy](ClO_(4))_(2)·CH_(3)OH(3)和[Cu(L^(2))bpy](ClO_(4))_(2)(4)(bpy=2,2′-联吡啶).通过元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射、单晶X射线衍射、热重分析和循环伏安分析等手段对配合物进行了表征.结果表明,在固体状态下,配合物1~4均为单核Cu(Ⅱ)配合物,中心Cu(Ⅱ)均为畸变四方锥构型,结构参数τ=0.088~0.340.以3,5-二叔丁基邻苯二酚为底物,研究了配合物1~4模拟儿茶酚氧化酶的催化活性,采用Michaelis-Menten模型和Lineweaver-Burk图法计算了动力学参数.结果表明,配合物均具有儿茶酚氧化酶活性,催化活性顺序为2>3≈4>1,氧化速率取决于Cu(Ⅱ)配位环境的畸变程度、离去基团与中心Cu(Ⅱ)的键长和配合物的空间位阻. 展开更多
关键词 席夫碱 cu()配合物 晶体结构 儿茶酚氧化酶活性
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Cu(Ⅱ)-席夫碱配合物与DNA相互作用的电化学及荧光光谱研究 被引量:3
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作者 赵敏 牛淑妍 《青岛科技大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第2期111-113,共3页
在pH 5.0的0.2 mol.L-1的NaOAc-HOAc缓冲溶液中,运用电化学和荧光光谱分析法研究了金属配合物CuL(O,O,N-2-(2,4-二羟基苯亚甲氨基)丙酸根.咪唑合铜(Ⅱ))与鲑鱼精DNA的相互作用。CuL与DNA作用后,氧化峰电流减小,式电位负移;溴化乙锭(EB)-... 在pH 5.0的0.2 mol.L-1的NaOAc-HOAc缓冲溶液中,运用电化学和荧光光谱分析法研究了金属配合物CuL(O,O,N-2-(2,4-二羟基苯亚甲氨基)丙酸根.咪唑合铜(Ⅱ))与鲑鱼精DNA的相互作用。CuL与DNA作用后,氧化峰电流减小,式电位负移;溴化乙锭(EB)-DNA体系在加入CuL前后的荧光强度基本没有改变。研究结果表明,CuL可以通过静电作用与DNA结合,当R<2.57(R=[CuL]/[DNA]])时,化合物的化学计量系数m=0.847≈1,化学平衡常数Ka=2.41×103L.mol-1,其结构式为DNA-CuL;当R>3.14时,m=2.372≈2,其化学平衡常数Ka=3.80×109L2.mol-2,其结构式为DNA-(CuL)2。 展开更多
关键词 席夫碱 cu() DNA 电化学 荧光光谱
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以不对称席夫碱金属铜(Ⅱ)配合物为载体的硫氰酸根离子选择性电极
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作者 归国风 聂晓燕 刘红 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1424-1427,共4页
研制了以水杨醛缩乙酰丙酮乙二胺合铜(Ⅱ)金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极。试验表明,以水杨醛缩乙酰丙酮乙二胺合铜(Ⅱ)金属配合物为中性载体的电极对硫氰酸根具有良好的选择性和电位响应特性。在pH 5.0磷酸盐缓冲体系中,电极... 研制了以水杨醛缩乙酰丙酮乙二胺合铜(Ⅱ)金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极。试验表明,以水杨醛缩乙酰丙酮乙二胺合铜(Ⅱ)金属配合物为中性载体的电极对硫氰酸根具有良好的选择性和电位响应特性。在pH 5.0磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性范围为7.5×10^(-5)~1.0×10^(-1)mol·L^(-1),斜率为-53.8 mV·dec^(-1)(25℃),检出限(3S/N)为6.5×10^(-6)mol·L^(-1)。用紫外分光光度法和交流阻抗法研究了电极反应的选择性及其响应机理。将该电极用于实验室废水中硫氰酸根离子的检测,测得该方法的回收率在95.3%~107.9%之间。 展开更多
关键词 离子选择电极 硫氰酸根离子 铜()与席夫碱络合物 中性载体 废水
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磺氯酚N-Cu(Ⅱ)-HSA-OP体系对尿蛋白的测定 被引量:2
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作者 胡秋娈 冯爱青 +1 位作者 赵淑珍 刘尚才 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期68-71,共4页
室温下,在pH3.0的Britton—Robinson缓冲介质中,磺氯酚N与cu^2+生成淡蓝色配合物,配合物与蛋白质发生反应形成多元深蓝色复合物,λmax为724nm,相比于磺氯酚N红移了174nm。初步探讨了反应机理,研究了反应体系的光谱性质及其影响... 室温下,在pH3.0的Britton—Robinson缓冲介质中,磺氯酚N与cu^2+生成淡蓝色配合物,配合物与蛋白质发生反应形成多元深蓝色复合物,λmax为724nm,相比于磺氯酚N红移了174nm。初步探讨了反应机理,研究了反应体系的光谱性质及其影响因素,确定了最佳实验条件,建立了以多元反应为基础测定蛋白质的新方法。方法的ε724nm=3.06×105L·mol^-1·cm^-1,对HSA的检测线性范围为20~120mg/L。聚乙醇辛基苯基醚(0P)存在时,λmax基本不变,灵敏度提高31%,将该法用于尿蛋白含量的测定,结果满意。与双缩脲法相比,该方法的抗干扰能力强,灵敏度提高了16倍,适用于干扰较大的尿蛋白的测定。 展开更多
关键词 光度法 磺氯酚N—cu()络合物 尿蛋白
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茶多酚-铜络合物的合成及其抗菌、消臭性能研究 被引量:24
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作者 李慧玲 吴明华 林鹤鸣 《浙江理工大学学报(自然科学版)》 2008年第3期266-270,共5页
在常温常压条件下合成了茶多酚-铜(TP-Cu(Ⅱ))络合物,优化了其合成条件;探讨了合成TP-Cu(Ⅱ)络合物整理涤纶织物的抗菌、消臭性能,并与茶多酚(TP)整理涤纶织物进行了比较。实验结果表明,TP-Cu(Ⅱ)络合物优化合成条件为:nCu(Ⅱ)∶nTP(摩... 在常温常压条件下合成了茶多酚-铜(TP-Cu(Ⅱ))络合物,优化了其合成条件;探讨了合成TP-Cu(Ⅱ)络合物整理涤纶织物的抗菌、消臭性能,并与茶多酚(TP)整理涤纶织物进行了比较。实验结果表明,TP-Cu(Ⅱ)络合物优化合成条件为:nCu(Ⅱ)∶nTP(摩尔比)为2,合成温度为30℃,合成时间为40 min,反应液pH=5;相对TP,合成TP-Cu(Ⅱ)络合物整理涤纶织物的抗菌、消臭性能有了明显提高。研究表明铜离子(Ⅱ)对TP络合改性,可以改善TP的抗菌、消臭性能。 展开更多
关键词 TP—cu()络合物 茶多酚 涤纶织物 消臭性能 抗菌性能
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氟罗沙星的电化学特性研究 被引量:4
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作者 赵云芳 张晓丽 张楠 《分析科学学报》 CAS CSCD 2005年第2期146-148,共3页
本文报道测定氟罗沙星(FLRX)的新方法。在0.05 mol/L KH2PO4 NaOH(pH=7.12)缓冲溶液中,FLRX Cu(Ⅱ)络合物在-0.36 V(vs.SCE)处产生一个灵敏的不可逆吸附还原峰。峰电流ip 与氟罗沙星浓度在5.0×10-8~4.0×10-6 mol/L范围内呈... 本文报道测定氟罗沙星(FLRX)的新方法。在0.05 mol/L KH2PO4 NaOH(pH=7.12)缓冲溶液中,FLRX Cu(Ⅱ)络合物在-0.36 V(vs.SCE)处产生一个灵敏的不可逆吸附还原峰。峰电流ip 与氟罗沙星浓度在5.0×10-8~4.0×10-6 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测下限可达3.0×10-8 mol/L。络合物性质和电极反应机理研究表明,络合物组成比为:Cu(Ⅱ)∶FLRX=1∶2,是以Cu(Ⅱ)为中心原子,四个O为配位原子的螯合物。其电极过程为具有吸附性的不可逆还原过程。 展开更多
关键词 氟罗沙星 cu() 络合物 伏安法
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