巯基-乙烯基点击反应在紫外光固化过程中的应用 被引量：8

1

作者 吴建兵 凌丽霞 +1 位作者 马国章 王宝俊 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第10期169-174,共6页

巯基-乙烯基反应是点击化学中的一类重要反应,在紫外光固化过程中通过添加巯基化合物可以克服自由基聚合过程中的氧阻聚、光引发剂小分子碎片等,因而近年来在紫外光固化过程中引入巯基-乙烯基点击反应成为紫外固化材料领域的前沿研究内... 巯基-乙烯基反应是点击化学中的一类重要反应,在紫外光固化过程中通过添加巯基化合物可以克服自由基聚合过程中的氧阻聚、光引发剂小分子碎片等,因而近年来在紫外光固化过程中引入巯基-乙烯基点击反应成为紫外固化材料领域的前沿研究内容。文中综述了近年来巯基-乙烯基点击反应在紫外光固化过程中的研究成果,详细介绍了巯基-乙烯基反应在紫外光固化过程中的优缺点、反应机理、分子选择及分子设计原理,最后对巯基-乙烯基反应在紫外光固化过程中的进一步应用前景做了展望。 展开更多

关键词 巯基-乙烯基反应 紫外光固化 点击反应

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基于巯基-烯点击化学的HTPB可控、快速固化反应动力学

2

作者 黄谱 石柯 +6 位作者 孙鑫科 黄晨 史钰 罗聪 王沫茹 周鑫宇 李伟 《火炸药学报》 北大核心 2025年第10期961-970,I0003,共11页

为了探索基于巯基-烯点击化学的端羟基聚丁二烯(HTPB)含能材料体系的可控、快速固化工艺,采用红外光谱分析了HTPB结构内烯烃异构体对巯基的反应活性;采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了不同引发剂含量条件下HTPB/硫醇固化体系的反应... 为了探索基于巯基-烯点击化学的端羟基聚丁二烯(HTPB)含能材料体系的可控、快速固化工艺,采用红外光谱分析了HTPB结构内烯烃异构体对巯基的反应活性;采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了不同引发剂含量条件下HTPB/硫醇固化体系的反应动力学。结果表明,在此自由基反应过程中,烯烃异构体对巯基的反应优先级为1,4-顺式>1,4-反式,1,2-乙烯基结构与巯基自由基主要进行夺氢反应;通过调控引发剂含量可显著降低体系的固化特征温度与表观活化能(E a),当引发剂用量为HTPB质量的0.4%时,起始固化温度(T_(i))、峰值固化温度(T_(p))降至43.6℃、65.2℃,E a为76.28kJ/mol,指前因子(A)为8.20×107,反应级数(n)为0.95;60℃条件下,巯基-烯点击反应速率k=8.98×10^(-5),大于—NCO/—OH固化反应速率(k=3.13×10^(-5));试验结果表明,该体系可在室温或低温条件下保持流动、流平性,升温至60℃可在30min内达到100%固化度,具有可控、快速固化特性,在推进剂药浆增材制造成型、固体发动机药柱快速固化领域具有应用潜力。 展开更多

关键词 物理化学 端羟基聚丁二烯 HTPB 巯基-烯点击化学 非等温差示扫描量热法 固化反应动力学

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巯基-烯点击反应制备八(3-(2-乙基硫)丙酸)倍半硅氧烷 被引量：2

3

作者 张晓静 陈正阳 +3 位作者 窦竞成 张磊 乔亚琦 刘瑞雪 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2017年第10期100-102,共3页

通过巯基-烯点击反应,以八乙烯基倍半硅氧烷(OVPS)与3-巯基丙酸(MPA)为原料,以安息香双甲醚(DMPA)为光引发剂,在紫外光下反应30min,制备了八(3-(2-乙基硫)丙酸)倍半硅氧烷(POSS-S-COOH),产率为40%。利用FT-IR、1 H-NMR、29Si-NMR、GPC、... 通过巯基-烯点击反应,以八乙烯基倍半硅氧烷(OVPS)与3-巯基丙酸(MPA)为原料,以安息香双甲醚(DMPA)为光引发剂,在紫外光下反应30min,制备了八(3-(2-乙基硫)丙酸)倍半硅氧烷(POSS-S-COOH),产率为40%。利用FT-IR、1 H-NMR、29Si-NMR、GPC、XRD、SEM、EDS和TG研究了其结构与性能。结果表明,当OVPS与MPA摩尔比为1∶10时,可获得结构规整的完全加成的含八羧基的POSS-S-COOH。产物在本体状态下呈片层状晶体结构,具有较好的热稳定性。 展开更多

关键词 倍半硅氧烷 巯基-烯点击反应 羧基 光引发

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月桂烯的活性阴离子聚合及其“巯基-双键”点击反应 被引量：2

4

作者 黄帅 韩丽 +1 位作者 马红卫 李杨 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2020年第4期1-8,共8页

采用阴离子聚合方法,以仲丁基锂为引发剂,成功合成了均聚月桂烯(PM)、苯乙烯(St)-月桂烯(Mc)两嵌段共聚物,以及St-Mc-St三嵌段共聚物,对Mc的活性阴离子聚合特性进行了研究,并对所合成聚合物的相对分子质量和分子组成进行了表征。结果表... 采用阴离子聚合方法,以仲丁基锂为引发剂,成功合成了均聚月桂烯(PM)、苯乙烯(St)-月桂烯(Mc)两嵌段共聚物,以及St-Mc-St三嵌段共聚物,对Mc的活性阴离子聚合特性进行了研究,并对所合成聚合物的相对分子质量和分子组成进行了表征。结果表明:合成的聚合物具有相对分子质量可控且分布窄的特点,极性调节剂N,N,N,N-四甲基乙二胺能够显著改变Mc双键的活性,实现其活性阴离子聚合的选择性控制;2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和二苯甲酮(BP)作为光引发剂均可以实现PM与3-巯基丙酸甲酯的“巯基-双键”点击反应。其中,以BP为光引发剂,双键、巯基、BP摩尔比为1.00∶10.00∶1.00,反应48 h,点击效率为99%。采用阴离子聚合方法,为PM后功能化的研究以及高性能功能化材料的合成提供了高效的方法。 展开更多

关键词 均聚月桂烯 阴离子聚合 “巯基-双键”点击反应

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巯基-烯点击反应介导的生物传感研究进展 被引量：1

5

作者 郑淑娟 仝涛 +1 位作者 许文涛 黄昆仑 《生物技术通报》 CAS CSCD 北大核心 2021年第12期243-251,共9页

巯基-烯点击反应是一种无金属催化的点击反应,目前正广泛应用于分子标记、新材料合成和材料表面功能化等方面。详细介绍了巯基-烯点击反应的反应机理、影响反应的因素,以及该反应介导的生物标记技术。在此基础上,论述了巯基-烯点击反应... 巯基-烯点击反应是一种无金属催化的点击反应,目前正广泛应用于分子标记、新材料合成和材料表面功能化等方面。详细介绍了巯基-烯点击反应的反应机理、影响反应的因素,以及该反应介导的生物标记技术。在此基础上,论述了巯基-烯点击反应在生物传感、细胞成像、纳米材料的生物功能化方面的应用。最后预测了巯基-烯点击反应在未来的发展方向和应用前景。 展开更多

关键词 巯基-烯点击反应 生物传感 细胞成像 功能化

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巯基-烯点击反应制备含不同功能端基的环三磷腈衍生物 被引量：1

6

作者 王海侨 刘卫卫 +3 位作者 叶俊 乔志 李琦 李效玉 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期108-112,共5页

环三磷腈衍生物在阻燃添加剂、生物医药材料、电解液和液压油等领域有着广泛的应用前景,因此,近年来环三磷腈衍生物的功能化改性研究受到越来越多的关注。利用巯基化合物与丁香酚氧基环三磷腈在紫外光下的巯基-烯点击反应,制备了末端分... 环三磷腈衍生物在阻燃添加剂、生物医药材料、电解液和液压油等领域有着广泛的应用前景,因此,近年来环三磷腈衍生物的功能化改性研究受到越来越多的关注。利用巯基化合物与丁香酚氧基环三磷腈在紫外光下的巯基-烯点击反应,制备了末端分别含有烷基、羟基和羧基等不同功能基团的系列环三磷腈衍生物,研究了反应时间、投料比和巯基反应物所带的端基官能团对反应的影响规律。发现此方法具有反应条件温和,反应时间短(≤30min),反应产率高(≥95%),可批量制备的优点;同时还可以将具有不同结构的功能基团定量的引入到目标产物中。对产物的热性能表征结果表明,C—S键的引入降低了环三磷腈衍生物的热稳定性,但产物的起始分解温度依然保持在300℃以上;末端基团的种类对产物的热稳定性和受热分解后的残炭量有一定影响。 展开更多

关键词 巯基-烯点击反应 环三磷腈衍生物 末端功能化 热分解

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巯基烯烃点击反应制备超疏水聚偏氟乙烯中空纤维膜及其加湿性能 被引量：2

7

作者 张文欣 陈华艳 +3 位作者 吴朝廷 贾悦 武春瑞 吕晓龙 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第10期167-173,共7页

为更好地发挥中空纤维膜加湿器的加湿作用,提高加湿性能,提出对中空纤维膜进行超疏水改性。利用溶胶凝胶法制备二氧化硅(SiO_(2)),八乙烯基笼型倍半硅氧烷(OV-POSS)与巯基-聚二甲基硅氧烷(PDMS-SH)通过巯基烯烃点击反应形成POSS-S-PDMS... 为更好地发挥中空纤维膜加湿器的加湿作用,提高加湿性能,提出对中空纤维膜进行超疏水改性。利用溶胶凝胶法制备二氧化硅(SiO_(2)),八乙烯基笼型倍半硅氧烷(OV-POSS)与巯基-聚二甲基硅氧烷(PDMS-SH)通过巯基烯烃点击反应形成POSS-S-PDMS聚合物,利用涂覆法将其涂覆在聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维膜表面。在膜表面与涂层、涂层与涂层之间均利用化学键连接以提高涂层的牢固度,制备了一种具有SiO_(2)-PDMS-POSS稳定性涂层的超疏水复合膜。研究了光引发剂的质量分数、二氧化硅粒径影响因素对复合膜的影响,并对复合膜进行了表征。最终制备的复合膜接触角达到156°,加湿效率由48%提高为58.32%。 展开更多

关键词 聚偏氟乙烯 中空纤维膜加湿 超疏水表面 巯基烯烃点击反应 二氧化硅

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RAFT聚合结合“巯基-炔”点击反应制备凹凸棒土杂化粒子

8

作者 蔡子楠 李润飞 +2 位作者 杨海存 曹峥 龚方红 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期5200-5205,共6页

以十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸炔丙酯(alkyne-DMP)为链转移剂,通过RAFT聚合合成炔基封端的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(alkyne-PNIPAM),以γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MTS)修饰凹凸棒土(ATP)制备表面巯基化的ATP-MTS,经“巯基-炔”点击反应... 以十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸炔丙酯(alkyne-DMP)为链转移剂,通过RAFT聚合合成炔基封端的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(alkyne-PNIPAM),以γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MTS)修饰凹凸棒土(ATP)制备表面巯基化的ATP-MTS,经“巯基-炔”点击反应制备杂化粒子ATP@PNIPAM。研究了聚合反应动力学,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)、热重分析(TGA)和透射电镜(TEM)等手段对杂化粒子进行表征。结果表明:RAFT聚合具有较好的可控性,通过点击反应成功制备了杂化粒子,点击反应进行3 h时,杂化粒子表面PNIPAM的接枝率可达12.6%,且具有明显的温度响应性。 展开更多

关键词 凹凸棒土 RAFT聚合 巯基-炔点击反应 杂化粒子 温度响应性

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基于巯基-炔的“点击”化学研究进展 被引量：4

9

作者 蔡雷 熊兴泉 +1 位作者 唐忠科 徐源鸿 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期1982-1989,共8页

"点击"化学由于具有原料易得、反应条件温和、高的产率和选择性等特点,已受到人们的广泛关注。巯基-炔反应是近年来被证实的一种新型"点击"反应,具有简单、高效以及通用等特性。本文综述了"点击"化学的... "点击"化学由于具有原料易得、反应条件温和、高的产率和选择性等特点,已受到人们的广泛关注。巯基-炔反应是近年来被证实的一种新型"点击"反应,具有简单、高效以及通用等特性。本文综述了"点击"化学的定义、特点、发展历程及应用,系统介绍了巯基-炔"点击"反应的机理及其在制备功能分子和表面修饰方面的研究进展,主要包括树枝状聚合物、超支化聚合物、网状聚合物、功能材料等的制备和材料的表面改性。最后对巯基-炔"点击"反应的发展前景进行了展望。 展开更多

关键词 “点击”化学 巯基-炔反应 功能聚合物 表面修饰

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一种具备巯基点击化学功能的二硫代酯RAFT链转移剂的合成 被引量：1

10

作者 龙时宇 任杰 王罗新 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第1期62-66,共5页

以2,2-二硫二吡啶,2-巯基乙醇为原料,醋酸为催化剂,合成了2-羟乙基-二硫吡啶(PⅠ)。以PⅠ、4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸(PⅡ)为原料,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,合成了一种新的可逆加... 以2,2-二硫二吡啶,2-巯基乙醇为原料,醋酸为催化剂,合成了2-羟乙基-二硫吡啶(PⅠ)。以PⅠ、4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸(PⅡ)为原料,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,合成了一种新的可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)链转移剂4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸-2-二硫吡啶乙酯(PⅢ)。以PⅢ为RAFT链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,采用RAFT制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。用1 H-NMR分析了链转移剂的的分子结构,用GPC测得PMMA聚合物的分子量及其分布。结果表明:能用于巯基点击化学的二硫吡啶基团被接到PⅡ的末端,成功制备了一种具备巯基点击化学功能的二硫代酯RAFT链转移剂(PⅢ),利用PⅢ,通过RAFT聚合制备了分子量分布狭窄的PMMA聚合物。 展开更多

关键词 巯基点击化学 二硫代酯 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 链转移剂

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巯基光点击化学用于二氧化硅微球表面修饰 被引量：1

11

作者 刘岩 白晓 +4 位作者 邓凤梅 李婷婷 沈启慧 于东冬 周建光 《化学研究与应用》 CSCD 北大核心 2017年第6期768-771,共4页

在水体系下,一步法可控制备单分散、粒度分布均一、粒径为0.5~2μm的二氧化硅微球,并且表面覆盖大量的巯基,巯基密度能够达到0.7μmol·g^(-1),利用巯基-烯光点击化学反应特性,在365 nm紫光灯照射下,敞开水溶液中,二氧化硅微球表面... 在水体系下,一步法可控制备单分散、粒度分布均一、粒径为0.5~2μm的二氧化硅微球,并且表面覆盖大量的巯基,巯基密度能够达到0.7μmol·g^(-1),利用巯基-烯光点击化学反应特性,在365 nm紫光灯照射下,敞开水溶液中,二氧化硅微球表面的巯基受光子激发,形成自由基,与烯烃双键发生亲核加成反应,完成微球末端官能团的修饰。该修饰方法具有简单、可控性强、无副产物、绿色的特点,适合应用于医药领域。 展开更多

关键词 巯基-端烯反应 光点击化学 微球 表面修饰

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改性苯乙烯-马来酸酐共聚物色谱固定相用于磷脂分离分析 被引量：2

12

作者 聂扬扬 杨观涛 +1 位作者 王海燕 乔晓强 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2023年第10期921-928,共8页

磷脂是重要的信号分子,磷脂的代谢与多种疾病密切相关。因此,开展磷脂的分离分析研究至关重要。苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)作为一种新型两亲性交替共聚物可以插入生物膜的磷脂双分子层中,形成以膜蛋白质为中心的脂质纳米盘,对膜蛋白质... 磷脂是重要的信号分子,磷脂的代谢与多种疾病密切相关。因此,开展磷脂的分离分析研究至关重要。苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)作为一种新型两亲性交替共聚物可以插入生物膜的磷脂双分子层中,形成以膜蛋白质为中心的脂质纳米盘,对膜蛋白质和磷脂具有良好的增溶作用。本文基于“点击”反应和自由基聚合反应,将对磷脂具有良好增溶性能的SMA接枝到硅胶表面,然后以蛋氨酸甲酯盐酸盐(MME·HCl)为开环试剂,通过亲核开环反应对SMA进行修饰,制备了新型的改性SMA修饰色谱固定相(Sil-SMA-MME)。结合高效液相色谱-紫外检测法,利用酰胺类和核苷/核酸碱基类以及苯酚类3类小分子物质对填充Sil-SMA-MME色谱柱的保留机制和分离性能进行了系统评价,Sil-SMA-MME色谱柱具有典型的亲水作用保留机制,其柱效最高可达90900 N/m,并显示了良好的分离选择性。进一步结合高效液相色谱-蒸发光散射检测法,考察了Sil-SMA-MME色谱柱对磷脂样品的分离性能。二棕榈酰磷脂酰丝氨酸钠(DPPS)、二油酰磷脂酰胆碱(DOPC)、二棕榈酰磷脂酰乙醇胺(DPPE)和4种磷脂酰胆碱(PC)类标准品溶血卵磷脂(LysoPC)、二肉豆蔻酰磷脂酰胆碱(DMPC)、二硬脂酰磷脂酰胆碱(DSPC)、二棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)均可实现基线分离,并且成功地实现了南极磷虾油和人血清磷脂提取物的分离分析。以上结果表明,所制备的Sil-SMA-MME色谱柱在磷脂类物质分离分析中具有良好的应用潜力。 展开更多

关键词 苯乙烯-马来酸酐共聚物 色谱固定相 磷脂 点击反应 自由基聚合

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硫醇催化的(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺的外消旋化

13

作者 邹爱宗 陈凯 +3 位作者 黄海 付行花 刘宇剑 朱红军 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第8期1034-1038,共5页

以硫醇为催化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,经自由基反应,使(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺发生外消旋化。考察了各反应条件对外消旋化效果的影响,结果表明,在以反应物摩尔比为n〔(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺〕∶n(苄硫醇)∶n(AIBN... 以硫醇为催化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,经自由基反应,使(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺发生外消旋化。考察了各反应条件对外消旋化效果的影响,结果表明,在以反应物摩尔比为n〔(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺〕∶n(苄硫醇)∶n(AIBN)=1∶1.2∶0.6,AIBN的滴加时间为18 h,甲苯为溶剂,回流条件下反应时,(S)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺能够完全外消旋化。此外,合成得到了含巯基的聚苯乙烯交联树脂催化剂,并初步考察了该催化剂的催化效果,外消旋化合物的e.e.值可达12%。 展开更多

关键词 自由基反应 (S)-N N-二甲基-1-二茂铁基乙胺 外消旋化 含巯基的聚苯乙烯交联树脂 精细化工中间体

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蓖麻油基羧酸型聚氨酯亲水扩链剂的制备与应用 被引量：6

14

作者 付长清 杨哲 +1 位作者 郑子童 申亮 《涂料工业》 CAS CSCD 北大核心 2013年第11期29-34,共6页

通过蓖麻油与3-巯基丙酸间的巯基-烯点击反应合成了一种蓖麻油基多元羧酸(MCO),并将其作为亲水扩链剂与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和蓖麻油共聚制备了一系列羧基含量不同的蓖麻油基水性聚氨酯树脂(COPU)。用核磁氢谱(1H NMR)和核磁碳谱(1... 通过蓖麻油与3-巯基丙酸间的巯基-烯点击反应合成了一种蓖麻油基多元羧酸(MCO),并将其作为亲水扩链剂与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和蓖麻油共聚制备了一系列羧基含量不同的蓖麻油基水性聚氨酯树脂(COPU)。用核磁氢谱(1H NMR)和核磁碳谱(13C NMR)确认了蓖麻油基亲水扩链剂的结构;采用红外光谱(FT-IR)对MCO及COPU的结构进行分析;并采用摆杆硬度测试、吸水率测试、示差扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)对聚氨酯涂膜的机械性能和物理性能进行表征。结果表明:随着亲水基团含量的增加,涂膜的硬度逐渐降低、吸水率逐渐增大,对玻璃化转变温度(T g)及耐热性能影响不明显。水性聚氨酯涂膜浸泡192 h后不泛白,不开裂,吸水率仅为6.52%,有较好的耐水性。 展开更多

关键词 巯基-烯点击反应 蓖麻油基多元羧酸 亲水扩链剂 耐水性 水性聚氨酯

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RAFT与点击化学结合制备UV固化丙烯酸树脂

15

作者 刘忠彬 程传杰 +3 位作者 郑义 申亮 乔永洛 付长清 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第4期156-159,共4页

以3-(苄硫基硫代羰基硫基)丙酸(BCTPA)为链转移剂,过硫酸铵(APS)/NaHSO3为氧化还原引发剂,用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基乳液聚合制备了窄分布(PDI=1.21)的聚甲基丙烯酸烯丙酯(PAMA),并用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)... 以3-(苄硫基硫代羰基硫基)丙酸(BCTPA)为链转移剂,过硫酸铵(APS)/NaHSO3为氧化还原引发剂,用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基乳液聚合制备了窄分布(PDI=1.21)的聚甲基丙烯酸烯丙酯(PAMA),并用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对其进行了表征,GPC测得PAMA数均分子量为7463,与通过单体转化率计算的理论分子量7483及氢谱计算分子量9358结果基本一致。采用巯基-烯烃点击反应对PAMA进行UV固化交联,固化后涂膜硬度由1H变为2H;耐水性测试表明,固化前40 min即发白,固化后24 h内仍未发白。PAMA固化前后的IR对照结果表明,固化后乙烯基信号3088 cm-1峰消失,表明烯丙基参与了固化交联反应。 展开更多

关键词 可逆加成-断裂链转移 UV固化 巯基-烯烃点击反应

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基于二氧化碳共聚物的紫外光固化高分子材料的制备与性能

16

作者 王征文 高凤翔 +3 位作者 曹瀚 刘顺杰 王献红 王佛松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2022年第7期105-112,共8页

普通低分子量的二氧化碳共聚物由于预聚体中含有较多的亲水性端羟基,在紫外光辐照下不能交联而降低材料的耐水性.为降低亲水性端羟基对材料耐水性的影响,本文利用锌钴双金属氰化物(Zn-Co DMC)催化剂实现了CO_(2)与4-乙烯基环氧环己烷、... 普通低分子量的二氧化碳共聚物由于预聚体中含有较多的亲水性端羟基,在紫外光辐照下不能交联而降低材料的耐水性.为降低亲水性端羟基对材料耐水性的影响,本文利用锌钴双金属氰化物(Zn-Co DMC)催化剂实现了CO_(2)与4-乙烯基环氧环己烷、环氧环己烷的三元无规共聚,制备出分子量在40000以上,含C=C双键的脂环族聚碳酸酯;采用四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯为固化剂,基于紫外光诱导的双键-巯基点击反应制备了紫外光固化高分子材料.研究发现,在5.0 mJ/cm^(2)的紫外光辐照剂量下即可制备出高透明硬化涂层,在可见光(400~750 nm)波段内透光率达到97.5%,铅笔硬度达到3H,对马口铁等基体附着力达到0级.值得指出的是,该紫外光固化薄膜的玻璃化转变温度超过110℃,与双酚A型环氧树脂相当,而且不含苯环等结构,具有更优异的耐紫外光老化性能. 展开更多

关键词 二氧化碳共聚物 巯基-双键点击反应 紫外光固化高分子

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聚硅氧烷侧链胆固醇酯液晶聚合物的合成及性能研究 被引量：3

17

作者 叱干津 陈卫星 +4 位作者 朱生勃 罗春燕 牛小玲 杨晶晶 马爱洁 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期517-520,524,共5页

设计、合成了一种烯丙氧基联苯甲酸胆固醇酯液晶单体(V1OBEG),并通过巯基-乙烯基点击加成反应,将其接枝到聚(3-巯丙基甲基硅氧烷)(PMMS)上,得到一种新型的以聚硅氧烷为主链的侧链高分子液晶(PMMS-V1OBEG)。通过红外光谱、核磁共振氢谱... 设计、合成了一种烯丙氧基联苯甲酸胆固醇酯液晶单体(V1OBEG),并通过巯基-乙烯基点击加成反应,将其接枝到聚(3-巯丙基甲基硅氧烷)(PMMS)上,得到一种新型的以聚硅氧烷为主链的侧链高分子液晶(PMMS-V1OBEG)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热仪和偏光显微镜分别对液晶单体和聚合物的分子结构及液晶行为进行表征。结果表明,液晶单体的熔点和清亮点分别为189.37℃和277.99℃,在升温过程中先后出现胆甾相的玫红色油丝织构和蓝色油丝织构,继续升温时呈指纹织构,降温过程中出现焦锥织构;聚合物的玻璃化转变温度和清亮点分别为103.71℃和278.16℃,在升温过程中出现胆甾相液晶,降温过程中无液晶相。 展开更多

关键词 聚硅氧烷 液晶聚合物 胆甾相 巯基-乙烯基点击反应

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含硫扩链剂改性水性聚氨酯的制备及其性能 被引量：4

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作者 李果 许戈文 +2 位作者 黄毅萍 鲍俊杰 程芹 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第11期2286-2291,共6页

以2-巯基乙醇(2-ME)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为原料,通过巯基-烯"点击"反应合成了含硫二元醇ME-HEA。并以其为扩链剂,与聚氧化丙烯二醇(PPG)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等合成系列含硫水性聚氨酯(SWPU)。采用纳米粒度仪、红外光... 以2-巯基乙醇(2-ME)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为原料,通过巯基-烯"点击"反应合成了含硫二元醇ME-HEA。并以其为扩链剂,与聚氧化丙烯二醇(PPG)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等合成系列含硫水性聚氨酯(SWPU)。采用纳米粒度仪、红外光谱仪、电子拉力机等对乳液的粒径、胶膜的热性能、力学性能以及耐水性进行了分析。结果表明:随着ME-HEA质量分数的增加,SWPU胶膜的耐热性能和力学性能有明显的提升。当ME-HEA质量分数为4.3%时,乳液粒径为41.7 nm,胶膜拉伸强度和断裂伸长率分别为34.3 MPa和911.2%,在120℃热氧降解处理后的拉伸强度为处理前的拉伸强度的90.09%,有较好的耐热氧降解性能。 展开更多

关键词 巯基-烯“点击”反应 含硫扩链剂 水性聚氨酯 橡塑助剂

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聚醚阴离子表面活性剂的制备及其在乳液聚合中的应用 被引量：4

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作者 郭泽华 张万斌 +5 位作者 王少武 唐明旋 李慧 孙棋 张鑫 张光华 《陕西科技大学学报》 北大核心 2023年第6期83-88,95,共7页

利用阴离子开环聚合(AROP)和巯基-烯(Thiol-ene)点击反应相结合的策略制备了一种聚醚阴离子表面活性剂.首先,以烯丙基缩水甘油醚(AGE)为单体,叔丁醇钾(t-BuOK)为引发剂,通过AROP制备聚烯丙基缩水甘油醚(PAGE),之后,以PAGE为不饱和聚醚骨... 利用阴离子开环聚合(AROP)和巯基-烯(Thiol-ene)点击反应相结合的策略制备了一种聚醚阴离子表面活性剂.首先,以烯丙基缩水甘油醚(AGE)为单体,叔丁醇钾(t-BuOK)为引发剂,通过AROP制备聚烯丙基缩水甘油醚(PAGE),之后,以PAGE为不饱和聚醚骨架,利用Thiol-ene点击反应依次将亲水基磺酸基及疏水基丁烷基团引入PAGE的侧链,形成两亲性结构.红外光谱(FT-IR)和核磁共振波谱(NMR)表征验证成功制备了系列中间产物及目标产物.表面张力的测试证明此类聚醚阴离子表面活性剂(缩写为PAGE anionic)可有效降低溶液的表面张力,其CMC值为:0.017 mg/mL,在此浓度下,溶液的表面张力可低至41.67 mN/m.接触角测试显示PAGE anionic对油性表面具有较好的润湿性.溶液电导率测试显示PAGE anionic的Krafft点低于0℃.将PAGE anionic应用于苯丙乳液的制备,激光粒度仪和透射电镜分析显示,成功获得稳定均匀的乳液,其平均粒径Dz=164 nm,PDI=0.038,乳液体现出较好的耐盐性. 展开更多

关键词 聚醚 巯基-烯点击反应 阴离子表面活性剂 乳化剂

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LED封装用UV光固化硅树脂的制备及性能研究 被引量：12

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作者 刘珠 林子谦 +2 位作者 向洪平 容敏智 章明秋 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2020年第5期68-76,共9页

通过水解-缩聚制备了不同分子结构的巯基硅树脂(MDT-SH),并将MDT-SH与乙烯基硅树脂和光引发剂配合,制备了紫外(UV)光固化硅树脂;然后对UV光固化树脂的光固化动力学进行了研究,对光固化制品的热稳定性、透光性和封装性能进行了详细分析... 通过水解-缩聚制备了不同分子结构的巯基硅树脂(MDT-SH),并将MDT-SH与乙烯基硅树脂和光引发剂配合,制备了紫外(UV)光固化硅树脂;然后对UV光固化树脂的光固化动力学进行了研究,对光固化制品的热稳定性、透光性和封装性能进行了详细分析。结果表明,当有机基团与硅的比值(R/Si)为1.88,巯基含量为0.34 mol/100 g时,MDT-SH硅树脂的相对分子质量分布较均匀且产率较高;当光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯(TPO-L)的含量为1.0%、辐照强度为80 mW/cm^2、巯基与乙烯基摩尔比(SH/Vi)为1.5/1时,树脂可较快速交联成型;UV光固化树脂不仅具有优异的透光率和耐热性,且其封装发光二极管(LED)器件的性能明显优于市售道康宁封装胶OE-6550;有望替代传统热固型LED封装胶,实现规模化使用。 展开更多

关键词 紫外光固化 巯基硅树脂 发光二极管封装胶 巯基-烯光点击反应

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