期刊文献+
共找到2,254篇文章
< 1 2 113 >
每页显示 20 50 100
Bi-Co复合氧化物催化二苯甲烷二氨基甲酸甲酯热分解反应的研究
1
作者 胡博文 夏海 +4 位作者 李旭东 李仁贵 李子健 王庆印 王公应 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第10期2984-2990,共7页
采用共沉淀法制备了Bi-Co复合氧化物催化剂,用于二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的催化热分解反应中,考察了Co添加对催化剂结构与性能的影响。结果表明,Co的添加能够促进催化剂中α-Bi_(2)O_(3)晶相、复合氧化物Bi_(16)Co_(8.9)O_(40)晶相... 采用共沉淀法制备了Bi-Co复合氧化物催化剂,用于二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的催化热分解反应中,考察了Co添加对催化剂结构与性能的影响。结果表明,Co的添加能够促进催化剂中α-Bi_(2)O_(3)晶相、复合氧化物Bi_(16)Co_(8.9)O_(40)晶相的生成与比表面的增加。Bi:Co摩尔比为1:1,600℃下焙烧4h所制备的Bi-Co催化剂含有上述晶相,具有较大的比表面积,能够有效提高MDC的热分解效率。在催化剂用量为MDC的0.05wt%,反应温度240℃,真空度1.0kPa,反应时间50min的优化条件下,MDC浓度在3wt%时,MDC转化率达98.2%,二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)选择性为80.0%,4-(4'-苯氨基甲酸甲酯)甲烷异氰酸酯(MMI)和MDI的总选择性为98.2%;MDC浓度在10wt%时,MDC转化率达98.6%,MDI选择性为66.8%,这是原料增加造成的热量缺口限制了MMI向MDI的转化所致,但MMI和MDI总选择性仍高达99.3%。说明该催化剂在高浓度MDC热分解中展现出良好的催化性能,并有效抑制副反应的发生。 展开更多
关键词 甲烷氨基甲酸甲酯 甲烷异氰酸酯 催化热分解 Bi-Co复合氧化物
在线阅读 下载PDF
高效液相色谱-串联质谱法测定家具用皮革中2,4-二氨基甲苯和4,4′-二氨基二苯甲烷
2
作者 张琴 杨星华 +3 位作者 王淳璐 许倩 李加涛 余宏 《皮革科学与工程》 北大核心 2025年第6期64-68,共5页
文章建立了高效液相色谱–串联质谱法测定家具用皮革中2,4–二氨基甲苯和4,4′–二氨基二苯甲烷含量的分析方法。试验选用Shim–pack GIST–HP C_(18)色谱柱进行分离,以0.005 mol/L乙酸铵水溶液–甲醇为流动相进行洗脱,流速为0.3 mL... 文章建立了高效液相色谱–串联质谱法测定家具用皮革中2,4–二氨基甲苯和4,4′–二氨基二苯甲烷含量的分析方法。试验选用Shim–pack GIST–HP C_(18)色谱柱进行分离,以0.005 mol/L乙酸铵水溶液–甲醇为流动相进行洗脱,流速为0.3 mL·min^(−1)。质谱分析中采用电喷雾离子源及多反应监测模式,外标曲线法定量。结果表明,2,4–二氨基甲苯和4,4′–二氨基二苯甲烷在50~500μg/L质量浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数R^(2)均>0.999。2,4–二氨基甲苯和4,4′–二氨基二苯甲烷检出限分别为2.13μg/kg和0.18μg/kg,定量限分别7.03μg/kg和0.53μg/kg,相对标准偏差(n=6)分别为4.75%~7.14%和2.93%~6.84%,在3个加标水平下的平均回收率分别为88.69%~93.74%和91.47%~96.84%,该方法简单快速、灵敏度高、准确可靠,适用于家具用皮革中2,4–二氨基甲苯和4,4′–二氨基二苯甲烷的检验检测。 展开更多
关键词 高效液相色谱–串联质谱法 家具 皮革 2 4–氨基 4 4'–氨基甲烷
在线阅读 下载PDF
二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的非等温热分解反应动力学
3
作者 夏海 胡博文 +2 位作者 李子健 王庆印 王公应 《石油化工》 北大核心 2025年第9期1257-1262,共6页
采用DSC,TG-DSC,TG-FTIR等技术对二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)热分解的过程和反应动力学进行了研究。实验结果表明,MDC热分解过程可以分为2个阶段。第一阶段是MDC热分解生成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),气相产物是甲醇。第二个阶段是MDI进... 采用DSC,TG-DSC,TG-FTIR等技术对二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)热分解的过程和反应动力学进行了研究。实验结果表明,MDC热分解过程可以分为2个阶段。第一阶段是MDC热分解生成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI),气相产物是甲醇。第二个阶段是MDI进一步发生聚合反应,并产生CO_(2)。对热分解第一个阶段进行了反应动力学分析,分析结果表明,MDC热分解的活化能E=111.79 kJ/mol,指前因子A=10^(11.72) s^(-1)。热分解模型是相边界反应模型,动力学函数g(α)=α,f(α)=1,该过程的热分解方程为:dα/dt=Aexp(-E/RT),f(α)=10^(11.72)exp(-1.3445×10^(4)/T)。 展开更多
关键词 甲烷异氰酸酯 非等温动力学 机理
在线阅读 下载PDF
5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸的合成工艺优化
4
作者 吴弼辰 吴纯鑫 赵德明 《石油化工》 北大核心 2025年第2期173-178,共6页
以间苯二酚为原料,经Kolbe-Schmitt反应、硝化及还原等反应合成了AB型单体5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸(ADHBA),利用FTIR,1H NMR,EI-MS对产物结构进行了表征,并优化了合成条件。实验结果表明,在n(间苯二酚)∶n(碳酸氢钠)=1∶3、水为溶剂、10... 以间苯二酚为原料,经Kolbe-Schmitt反应、硝化及还原等反应合成了AB型单体5-氨基-2,4-二羟基苯甲酸(ADHBA),利用FTIR,1H NMR,EI-MS对产物结构进行了表征,并优化了合成条件。实验结果表明,在n(间苯二酚)∶n(碳酸氢钠)=1∶3、水为溶剂、100℃、反应4 h的条件下产物2,4-二羟基苯甲酸的HPLC纯度为99.8%、收率为68.4%。在n(2,4-二羟基苯甲酸)∶n(硝酸)=1∶2、乙腈为溶剂、反应温度45℃、反应时间3.5 h的条件下产物5-硝基-2,4-二羟基苯甲酸(DHNBA)的HPLC纯度为99.7%、收率为60.2%。在Pd/C为催化剂、水为溶剂、m(Pd/C)∶m(DHNBA)∶m(水)=1∶20∶1000、氢气压力0.4 MPa、反应时间6 h、反应温度50℃的条件下产物ADHBA的HPLC纯度为98.6%,收率为73.2%。 展开更多
关键词 5-氨基-2 4-羟基甲酸 Kolbe-Schmitt反应 硝化反应 还原反应
在线阅读 下载PDF
4′-N,N-二乙氨基-3-羟基苯并黄酮激发态分子内质子转移机制的溶剂极性效应——实验和理论研究
5
作者 姜羊林 陈明卿 +4 位作者 梁民 尧奕歌 张燕 王鹏 张建平 《物理化学学报》 北大核心 2025年第2期116-124,共9页
激发态分子内质子转移(ESIPT)反应是一种重要的基础光化学反应,通常发生在具有分子内氢键的发色团中。3-羟基黄酮类衍生物(3-HFs)由于其广泛的天然来源和对环境极度敏感的荧光发光特性而备受关注。与3-HFs相比,4′-N,N-二乙氨基-3-羟基... 激发态分子内质子转移(ESIPT)反应是一种重要的基础光化学反应,通常发生在具有分子内氢键的发色团中。3-羟基黄酮类衍生物(3-HFs)由于其广泛的天然来源和对环境极度敏感的荧光发光特性而备受关注。与3-HFs相比,4′-N,N-二乙氨基-3-羟基黄酮(D-HBF)具有扩展的共轭体系和大幅红移的吸收特性,而最新研究表明,由于具有ESIPT特性,它可以用作环境极性敏感的生物荧光探针。本研究通过采用多种光谱和理论计算方法,系统研究了D-HBF在极性不同的三种非质子型溶剂(环己烷、乙醚和四氢呋喃)中的ESIPT反应机制。研究结果显示,在这三种溶剂中均能观测到D-HBF的ESIPT典型双发射峰,而这些峰的相对比率受溶剂极性的调控。荧光动力学分析揭示,随着溶剂极性的增加,激发态中正向和反向的质子转移反应速率都降低,同时反向质子转移变得更占优势。该研究还通过密度泛函理论和含时密度泛函理论计算,比较了三种溶剂中D-HBF的基态和激发态分子内氢键的键长和键角参数,确定了ESIPT反应是激发态分子内氢键增强机制。计算结果表明,增加溶剂极性会导致处于S1态的D-HBF分子的3-羟基伸缩振动红外吸收频率向高波数移动,这证明了相应的N^(*)态的分子内氢键减弱。此外,电子密度分析显示,引入在4′-位的强给电子官能团(4′-N,N-二乙氨基)使得D-HBF在激发态下具有典型的分子内电荷转移特征。最后,势能曲线计算结果表明,在激发态下质子转移更容易发生,而溶剂极性增加会导致更高的质子转移势垒,从而阻碍了相应的ESIPT反应。吉布斯自由能分析进一步表明,溶剂极性增加使激发态快速质子转移更倾向于向N^(*)态移动。这项研究为D-HBF类衍生物作为环境极性敏感的生物探针的应用提供了理论基础。 展开更多
关键词 4′-N N-氨基-3-羟基并黄酮 激发态分子内质子转移 密度泛函理论/含时密度泛函理论 溶剂极性效应 荧光动力学
在线阅读 下载PDF
双偶氮苯-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子的二阶非线性光学性质 被引量:1
6
作者 张宇红 李博 +4 位作者 陈自然 李渊 徐友辉 张莉萍 何旭东 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第2期15-23,共9页
使用密度泛函理论(DFT)M06-2X方法、采用6-311+g(d,p)基组,分别对26个双偶氮-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子进行结构优化与频率计算;使用含时密度泛函理论(TD-DFT)TD-M06-2X方法计算了a1~d6分子的前线分子轨道与... 使用密度泛函理论(DFT)M06-2X方法、采用6-311+g(d,p)基组,分别对26个双偶氮-二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮衍生物分子进行结构优化与频率计算;使用含时密度泛函理论(TD-DFT)TD-M06-2X方法计算了a1~d6分子的前线分子轨道与电子吸收光谱,采用有效场FF方法研究了二阶非线性光学性质(NLO).研究结果表明,26个噻蒽四酮类衍生物分子的能隙在1.33—2.02 eV范围,归属于有机半导体;最低能量吸收峰波长在601.8~609.5nm范围;在增大分子的二阶非线性光学系数β_(μ)(或β_(0))值方面,含相同偶氮苯基团或含不同偶氮苯基团分别引入到二苯并[b,i]噻蒽-[2,3-b]苯-5,7,12,14-四酮分子两侧的2,10位优于2,9位,在2,10位分别端接含推、拉基团的偶氮苯优于含相同给电子基团的偶氮苯.在偶氮苯苯环对位分别端接强吸电子基(-NO_(2))与强供电子基(如-N(CH_(3))_(2)、-N(Ph)_(3)、-N-苯基咔唑等)可增强体系的二阶非线性光学性能,获得性能良好的非线性光学材料. 展开更多
关键词 双偶氮 并[b i]噻蒽-[2 3-b]-5 7 12 14-四酮 密度泛函理论 电子吸收光谱 阶非线性光学性质
在线阅读 下载PDF
两个基于4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶的铜(Ⅱ)配合物的合成、表征与性质
7
作者 许同桃 万洪善 +2 位作者 杨甜星 高敏 王冲 《人工晶体学报》 北大核心 2025年第4期684-692,共9页
以4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶(amp)、有机多胺N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(L1)、(二(3-氨基丙基)胺(L2)和铜盐为原料,采用溶剂法自组装合成两种新型铜(Ⅱ)配合物,即[Cu(amp)Lx](ClO_(4))_(2)(x=1,2)。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、粉... 以4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶(amp)、有机多胺N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(L1)、(二(3-氨基丙基)胺(L2)和铜盐为原料,采用溶剂法自组装合成两种新型铜(Ⅱ)配合物,即[Cu(amp)Lx](ClO_(4))_(2)(x=1,2)。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、粉末X射线衍射,以及扫描电子显微镜等手段对产物进行结构表征。利用单晶X射线衍射法首次解析了[Cu(amp)L2](ClO_(4))_(2)的晶体结构,结果表明其为单斜晶系,P2_(1)/c空间群,a=1.20790(12)nm,b=1.32791(13)nm,c=1.39039(14)nm,a=90°,b=90.056(3)°,γ=90°。荧光光谱表明,配体amp发射波长为387 nm,有较强的荧光值;但与有机多胺及铜(Ⅱ)配位后,出现了显著的荧光淬灭现象,说明amp与有机多胺(L1,L2)具有潜在铜离子荧光探针功能。同时,采用琼脂平板扩散法研究了铜(Ⅱ)配合物体外抑菌活性,结果表明它们对受试微生物具有很好的抑菌作用。 展开更多
关键词 4-氨基-2.6-甲氧基嘧啶 有机多胺 铜配合物 荧光性质 晶体结构 抑菌活性
在线阅读 下载PDF
尿液中12种苯二氮卓类药物的聚二甲基硅氧烷海绵辅助分散液液微萃取/GC-MS法检测 被引量:1
8
作者 梁未未 刘悦 +4 位作者 林贤文 朱焕慧 孙立敏 陈晓晖 王松才 《分析测试学报》 北大核心 2025年第3期464-470,共7页
设计了一种基于疏水多孔聚二甲基硅氧烷海绵辅助的分散液液微萃取装置(PDMS-Sponge-DLLME),并实现了对尿液中12种常见苯二氮卓类(BZDs)安眠药的快速高效提取,借助气相色谱-质谱(GC-MS)直接进样完成检验鉴定。通过方糖提供的骨架实现疏... 设计了一种基于疏水多孔聚二甲基硅氧烷海绵辅助的分散液液微萃取装置(PDMS-Sponge-DLLME),并实现了对尿液中12种常见苯二氮卓类(BZDs)安眠药的快速高效提取,借助气相色谱-质谱(GC-MS)直接进样完成检验鉴定。通过方糖提供的骨架实现疏水多孔有机PDMS海绵材料的制备,采用傅里叶变换红外光谱、扫描电镜对其微观结构性能进行表征,结合医用注射器、磁搅拌子及橡胶堵头完成该萃取装置的组装,利用内标法进行定量分析。在最优条件下,尿液中12种常见安眠药在0.1~10μg/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数(r^(2))均大于0.99,检出限为0.025~0.200μg/mL,定量下限为0.050~0.400μg/mL,3个加标水平下的回收率为64.4%~112%,相对标准偏差为0.80%~9.4%。该新型分散液液微萃取装置可在数分钟内完成对尿液中安眠药的高效提取、富集,借助GC-MS即可实现快速检验,具有绿色、高效、简便、廉价等优势。 展开更多
关键词 甲基硅氧烷海绵 分散液液微萃取 氮卓类药物 尿液 气相色谱-质谱
在线阅读 下载PDF
由2,5-二溴对苯二甲酸构筑的铪(Ⅳ)基金属有机框架的质子导电性能 被引量:1
9
作者 李建定 冯俊阳 +1 位作者 任慧敏 李纲 《无机化学学报》 北大核心 2025年第6期1094-1100,共7页
以2,5-二溴对苯二甲酸(H2BDC-Br2)为桥联配体,采用快速合成法,与HfCl_(4)进行自组装,成功制备了一个与传统UiO-66结构相同的三维多孔铪基金属有机框架(UiO-66-Br_(2)-Hf)(1)。首先通过热重分析(TGA)、粉末X射线衍射(PXRD)等表征手段证实... 以2,5-二溴对苯二甲酸(H2BDC-Br2)为桥联配体,采用快速合成法,与HfCl_(4)进行自组装,成功制备了一个与传统UiO-66结构相同的三维多孔铪基金属有机框架(UiO-66-Br_(2)-Hf)(1)。首先通过热重分析(TGA)、粉末X射线衍射(PXRD)等表征手段证实了1的卓越的结构稳定性。进而系统地考察了其在水分子辅助下的质子导电能力,发现其质子电导率与温度和相对湿度(RH)呈正相关关系,且在100℃和98%RH下,其质子电导率高达3.11×10^(-3) S·cm^(-1)。最后,结合结构分析、氮气和水蒸气吸附测试以及活化能计算等,对其质子导电机制进行了探究。 展开更多
关键词 2 5-溴对甲酸 铪(Ⅳ) 金属有机框架 质子传导 导电机理
在线阅读 下载PDF
五例基于2,5-二(羧甲氧基)对苯二甲酸构筑的配合物的晶体结构、Hirshfeld表面分析及抗真菌活性
10
作者 朱嘉嵘 张晓华 +5 位作者 熊欣婷 聂旭亮 宋秀英 张苗苗 彭大勇 易绣光 《无机化学学报》 北大核心 2025年第11期2358-2370,共13页
由2,5-二(羧甲氧基)对苯二甲酸(H4BCTA)、1,10-菲咯啉(Phen)和2,2′-联吡啶(Bipy)合成了5个新颖的配合物[Co_(2)(BCTA)(H_(2)O)_(4)]_(n)(1)、[Co_(2)(BCTA)(Phen)_(2)(H_(2)O)_(2)](2)、[Co_(2)(BCTA)(Bipy)_(2)(H_(2)O)_(2)](3)、[Cu_... 由2,5-二(羧甲氧基)对苯二甲酸(H4BCTA)、1,10-菲咯啉(Phen)和2,2′-联吡啶(Bipy)合成了5个新颖的配合物[Co_(2)(BCTA)(H_(2)O)_(4)]_(n)(1)、[Co_(2)(BCTA)(Phen)_(2)(H_(2)O)_(2)](2)、[Co_(2)(BCTA)(Bipy)_(2)(H_(2)O)_(2)](3)、[Cu_(2)(BCTA)(Bipy)_(2)(H_(2)O)_(2)]_(n)(4)和[Cd_(2)(BCTA)(Bipy)_(2)(H_(2)O)_(2)]_(n)(5)。通过红外光谱、元素分析、热重分析和单晶X射线衍射表征了所有配合物的结构。配合物2和3是零维结构,配合物5是一维带状结构,配合物1和4是二维网状结构。对配合物1~5进行了Hirshfeld表面分析,并详细研究了配合物的抗真菌活性。配合物5对7种病原真菌具有很强的抗真菌活性,抑制率均高达100%。 展开更多
关键词 2 5-(羧甲氧基)对甲酸 配合物 晶体结构 Hirshfeld表面分析 抗菌活性
在线阅读 下载PDF
硫酸盐还原菌介导土壤中二苯砷酸的吸附-解吸特征
11
作者 邢倩雯 路露露 +4 位作者 涂晨 刘颖 骆润来 李忠元 骆永明 《农业环境科学学报》 北大核心 2025年第6期1497-1505,共9页
为探究硫酸盐还原菌(Clostridium sp.SRB-2)介导下二苯砷酸(Diphenylarsinic acid,DPAA)在铁矿物和黑土表面的吸附-解吸动力学特征,阐明Clostridium sp.SRB-2介导下铁矿物和土壤中的DPAA与硫、铁循环的耦合机制,本研究以DPAA为目标污染... 为探究硫酸盐还原菌(Clostridium sp.SRB-2)介导下二苯砷酸(Diphenylarsinic acid,DPAA)在铁矿物和黑土表面的吸附-解吸动力学特征,阐明Clostridium sp.SRB-2介导下铁矿物和土壤中的DPAA与硫、铁循环的耦合机制,本研究以DPAA为目标污染物,日遗化学武器区主要土壤类型黑土为供试土壤,以黑土中主要铁矿物类型水铁矿为供试铁矿物,Clostridium sp.SRB-2为供试菌株,利用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)等现代色谱学分析技术进行深入研究。结果表明:在吸附试验中,接种菌株8 h后,接菌组的水铁矿对DPAA的吸附量比不接菌的对照组显著降低;而接菌组的黑土对DPAA的吸附量随培养时间的增加不断增加,但在24 h内对DPAA的吸附量显著或极显著低于对照组。在解吸试验中,接种SRB-2对水铁矿和黑土中DPAA的释放均具促进作用。与对照相比,接种SRB-2后,随着培养时间的增加,水铁矿和黑土处理中培养基内的pH均缓慢升高到7.0左右,硫酸根浓度迅速降低到1571 mg·L^(-1)和1425 mg·L^(-1),氧化还原电位迅速降低到-263 mV和-352 mV,盐酸提取态二价铁占盐酸提取态总铁>80%和>90%。二苯基硫代砷酸(Diphenylthioarsinic acid,DPTAA)是DPAA的主要转化产物。研究表明,接种Clostridium sp.SRB-2可通过促进硫酸盐还原生成具有较高还原活性的硫化物,使土壤体系中的铁氧化物发生还原性溶解,进而导致土壤固相表面吸附的DPAA释放至溶液环境中,从而促进SRB-2介导下DPAA的转化。 展开更多
关键词 砷酸 硫酸盐还原菌 吸附-解吸 铁还原 硫酸盐还原
在线阅读 下载PDF
双(4,5-二氮杂芴酮)缩对,对'-二氨基二苯甲烷桥联的二(邻菲咯啉合铜(Ⅱ))的合成及其与DNA作用的光谱研究 被引量:5
12
作者 钟文添 吴建中 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第2期196-200,共5页
A new bimetallic Cu?complex, [(phen)Cu(μ bdmp)Cu(phen)](ClO4)4·2H2O, where phen and bdmp denote 1,10 phenanthroline and 1,1′ bis(nitrilomethylidyne 4,5 diazafluoren) 4,4′ (μ methylene)bisphenyl respectively w... A new bimetallic Cu?complex, [(phen)Cu(μ bdmp)Cu(phen)](ClO4)4·2H2O, where phen and bdmp denote 1,10 phenanthroline and 1,1′ bis(nitrilomethylidyne 4,5 diazafluoren) 4,4′ (μ methylene)bisphenyl respectively was synthesized and its DNA binding behavior was studied by photophysical methods. It has been found that calf thymus DNA could result in significant decrease both in electronic absorption and fluorescent emission of the complex. The fluorescence quenching by ferrocyanide could be reduced to some extent for the complexin presence of DNA. These facts suggest that this dicopper?complex binds to double helix DNA by partial intercalation. 展开更多
关键词 合成 DNA 光谱 Cu(Ⅱ) 双核配合物 邻菲咯啉 小牛胸腺DNA 相互作用 -(4 5-氮杂芴酮)缩对 对′-二氨基二苯甲烷
在线阅读 下载PDF
P_(2)O_(5)/CF_(3)SO_(3)H促进合成4,4′-二氟二苯甲酮
13
作者 付效禹 徐泽锋 朱锦桃 《应用化工》 北大核心 2025年第3期639-642,650,共5页
以对氨基苯甲酸为原料,在P_(2)O_(5)-CF_(3)SO_(3)H的促进下与氟苯发生Fridel-Crafts酰基化反应,得到4-氨基-4′-氟二苯甲酮;后者在无水氟化氢中与NaNO_(2)发生桑德迈尔反应得到4,4′-二氟二苯甲酮。对该路线各反应条件进行筛选优化,并... 以对氨基苯甲酸为原料,在P_(2)O_(5)-CF_(3)SO_(3)H的促进下与氟苯发生Fridel-Crafts酰基化反应,得到4-氨基-4′-氟二苯甲酮;后者在无水氟化氢中与NaNO_(2)发生桑德迈尔反应得到4,4′-二氟二苯甲酮。对该路线各反应条件进行筛选优化,并通过IR、1H NMR、LC-MS测试手段对各产物的结构进行表征。研究结果表明,发生酰基化反应的较优条件为:当物料比为n(对氨基苯甲酸)∶n(氟苯)∶n(CF_(3)SO_(3)H)∶n(P_(2)O_(5))=1∶1.1∶10∶1.25、反应温度20~25℃时,选择性(对位产物/邻位产物)达到98/2,收率92.2%;发生桑德迈尔反应的较优条件为:当物料比为n(4-氨基-4′-氟二苯甲酮)∶n(HF)∶n(NaNO_(2))=1∶7.5∶1.1,选用无水HF作为氟化试剂、加入固体亚硝酸钠发生桑德迈尔反应时,收率86.7%,HPLC纯度99.9%。 展开更多
关键词 氨基甲酸 P_(2)O_(5)/CF_(3)SO_(3)H促进 4 4′-甲酮 合成
在线阅读 下载PDF
气相色谱-串联质谱法测定茶叶中二硫代氨基甲酸酯类农药残留
14
作者 周康宁 潘方方 《农药学学报》 北大核心 2025年第5期958-964,共7页
建立了基于气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)技术测定茶叶中二硫代氨基甲酸酯类(DTCs)农药的分析方法。DTCs农药首先与氯化亚锡-盐酸溶液在顶空瓶中密闭水浴反应,释放出的二硫化碳(CS_(2))经正庚烷萃取,采用GC-MS/MS在多重反应监测(MRM)模... 建立了基于气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)技术测定茶叶中二硫代氨基甲酸酯类(DTCs)农药的分析方法。DTCs农药首先与氯化亚锡-盐酸溶液在顶空瓶中密闭水浴反应,释放出的二硫化碳(CS_(2))经正庚烷萃取,采用GC-MS/MS在多重反应监测(MRM)模式下检测分析。结果表明:在1~1000μg/L范围内,CS_(2)线性关系良好(R^(2)≥0.999),方法检出限为0.002 mg/kg,定量限为0.005 mg/kg。在空白样品中添加0.005、0.05、0.5 mg/kg 3个水平的CS_(2),回收率为81%~94%,相对标准偏差为3.7%~5.2%,检测重复性良好。将所建方法应用于30批次茶叶中,发现DTCs检出率为10.00%,最高检出量为0.32 mg/kg。所建方法具有灵敏度高、操作简便、选择性强的优势,适用于茶叶中DTCs农药的检测分析。 展开更多
关键词 气相色谱-串联质谱法 硫代氨基甲酸酯类 硫化碳 茶叶 农药残留
在线阅读 下载PDF
用6-二甲基氨基嘌呤(6-DMAP)诱导刺参(Apostichopus japonicus)三倍体的研究
15
作者 李旋 何金霞 +8 位作者 陈钰臻 刘朝阳 王静 赵长春 王腾腾 韩慧宗 王斐 李斌 刘相全 《水产学杂志》 2025年第5期29-35,共7页
为优化用6-二甲基氨基嘌呤(6-DMAP)诱导刺参(Apostichopus japonicus)三倍体的生产工艺,在水温(21.0±0.5)℃下,将授精后5 min、10 min、15 min和20 min的受精卵放在6-DMAP浓度为200μmol/L的1 L烧杯中,持续诱导20 min;将授精后10 ... 为优化用6-二甲基氨基嘌呤(6-DMAP)诱导刺参(Apostichopus japonicus)三倍体的生产工艺,在水温(21.0±0.5)℃下,将授精后5 min、10 min、15 min和20 min的受精卵放在6-DMAP浓度为200μmol/L的1 L烧杯中,持续诱导20 min;将授精后10 min的受精卵放在6-DMAP浓度为150μmol/L、175μmol/L和200μmol/L的相同容器中,持续诱导15 min和20 min,研究6-DMAP浓度、起始诱导时间和持续诱导时间对刺参诱导三倍体的效果。在10 L水桶中采用175μmol/L 6-DMAP对授精后10 min的受精卵开始诱导,持续15 min,观察诱导刺参三倍体的效果。结果表明,授精后5 min、10 min、15 min和20 min的受精卵在200μmol/L 6-DMAP下持续诱导20 min,三倍体率达70.1%~90.7%,孵化率为59.2%~63.2%,其中起始时间为10 min,三倍体率最高(90.7%),与起始诱导时间5 min、15 min和20 min差异显著(P<0.05),孵化率达60.6%。授精后10 min的受精卵在150μmol/L、其中在175μmol/L和200μmol/L 6-DMAP下诱导15 min和20 min,三倍体率为45.0%~57.3%,孵化率为46.1%~68.9%,175μmol/L 6-DMAP下诱导20 min时,三倍体率最高(57.3%),显著高于其他各组(P<0.05),孵化率为53.6%。本实验结果表明,授精后10 min的受精卵在175μmol/L 6-DMAP持续诱导15 min,刺参三倍体率为71.7%,孵化率为51.6%,为刺参三倍体培育提供了技术依据。 展开更多
关键词 刺参 6-甲基氨基嘌呤 诱导 三倍体
在线阅读 下载PDF
Cu-Al-MCM-41的制备及催化合成二苯甲烷的研究
16
作者 宁良明 凌江华 +2 位作者 刘冬梅 韩靖彬 王坤 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第12期116-120,128,共6页
采用等体积浸渍法制备了Cu(5%)-Al-MCM-41分子筛催化剂,在固定床连续反应器中以苯和苯甲醇为反应物合成二苯甲烷。考察了焙烧温度和焙烧时间对Cu(5%)-Al-MCM-41催化性能的影响以及反应条件对二苯甲烷合成反应的影响。利用XRD、N_(2)吸附... 采用等体积浸渍法制备了Cu(5%)-Al-MCM-41分子筛催化剂,在固定床连续反应器中以苯和苯甲醇为反应物合成二苯甲烷。考察了焙烧温度和焙烧时间对Cu(5%)-Al-MCM-41催化性能的影响以及反应条件对二苯甲烷合成反应的影响。利用XRD、N_(2)吸附-脱附和NH_(3)-TPD等表征手段对制备的分子筛催化剂进行分析,结果表明,焙烧温度为550℃、焙烧时间为6 h制备的催化剂织构性质较好。苯和苯甲醇反应合成二苯甲烷适宜的反应条件为:剂油质量比为1∶3、反应压力为1 MPa、反应温度为110℃、体积空速(GHSV)为1.5 h^(-1),在此条件下苯甲醇的转化率为98.15%,二苯甲烷收率为88.45%。 展开更多
关键词 甲醇 甲烷 傅克烷基化 AL-MCM-41
在线阅读 下载PDF
二苯氨基脲掺杂g-C_(3)N_(4)的制备及其光催化性能
17
作者 邰萌 王忆非 +2 位作者 王莹 车广波 周天瑜 《吉林大学学报(理学版)》 CAS 北大核心 2024年第4期999-1007,共9页
针对石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4)或CN)的可见光吸收和活性位点暴露能力有限且光生载流子极易复合,进而限制CN基光催化材料活性的问题,采用尿素作为前驱体,二苯氨基脲作为掺杂试剂,通过一步热聚合法制备一种新型二苯氨基脲掺杂CN(BCN)的... 针对石墨相氮化碳(g-C_(3)N_(4)或CN)的可见光吸收和活性位点暴露能力有限且光生载流子极易复合,进而限制CN基光催化材料活性的问题,采用尿素作为前驱体,二苯氨基脲作为掺杂试剂,通过一步热聚合法制备一种新型二苯氨基脲掺杂CN(BCN)的光催化剂.通过氮气吸附-解吸测试、 Fourier变换红外(FT-IR)光谱、 X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射(UV-Vis DRS)光谱、光致发光(PL)光谱和电化学阻抗分析(EIS)对BCN光催化剂进行表征.结果表明,与CN相比,BCN光催化剂可显著提升可见光吸收能力和光生电子空穴对分离效率,比表面积约为原来的2倍;BCN光催化剂在可见光照射下的产氢速率为588.7μmol/(h·g),约为原CN的2.0倍,对四环素的光降解率为74%,对应速率常数约为原CN的1.5倍.研究结果可为开发新型氮化碳光催化剂、氢能源生产和抗生素污染修复提供有益参考. 展开更多
关键词 石墨相氮化碳 光催化 氨基 产氢 四环素 降解
在线阅读 下载PDF
苯胺与甲醛合成4,4-二氨基二苯甲烷反应体系的热力学分析 被引量:12
18
作者 王晨晔 李会泉 +3 位作者 曹妍 柳海涛 侯新娟 张懿 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第8期2348-2355,共8页
苯胺与甲醛合成4,4-二氨基二苯甲烷(MDA)是一个复杂的反应体系。采用多种基团贡献法,计算了该反应体系涉及多种物质的基础热力学数据,以及主要反应的反应焓变、反应Gibbs自由能变以及各反应的平衡常数。结合热力学模拟计算,分析了体系... 苯胺与甲醛合成4,4-二氨基二苯甲烷(MDA)是一个复杂的反应体系。采用多种基团贡献法,计算了该反应体系涉及多种物质的基础热力学数据,以及主要反应的反应焓变、反应Gibbs自由能变以及各反应的平衡常数。结合热力学模拟计算,分析了体系温度、苯胺与甲醛的原料配比对该反应体系平衡转化过程的影响,并与实验数据进行对比验证。研究结果表明:由苯胺与甲醛合成MDA的反应为放热反应,升高体系温度有利于抑制副产物的生成,同时可获得较高的MDA收率。选取原料配比为3作为较优操作条件,可减少副产物的产生量,并降低后续产物分离能耗。 展开更多
关键词 甲醛 4 4-氨基甲烷 基团贡献法 热力学模拟计算
在线阅读 下载PDF
碱处理和Fe改性制备多级孔ZSM-5催化剂及其催化合成二苯甲烷的性能 被引量:2
19
作者 谢辉英 刘春城 +2 位作者 沈健 黄娜茹 许进宝 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第11期47-53,共7页
采用碱处理ZSM-5并通过浸渍法制备Fe改性多级孔ZSM-5分子筛催化剂Fe-ZSM-5。通过X射线衍射、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)程序升温脱附对催化剂进行表征。结果表明,采用0.05 mol/L氢氧化钠处理ZSM-5,扩大了分子筛的孔径,Fe改性后ZSM-5仍保持... 采用碱处理ZSM-5并通过浸渍法制备Fe改性多级孔ZSM-5分子筛催化剂Fe-ZSM-5。通过X射线衍射、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)程序升温脱附对催化剂进行表征。结果表明,采用0.05 mol/L氢氧化钠处理ZSM-5,扩大了分子筛的孔径,Fe改性后ZSM-5仍保持原有结构,弱酸酸量显著增大,弱酸酸强度变高,强酸酸量减少。以苯和氯化苄为原料进行烷基化反应,考察碱处理浓度、金属负载量、焙烧时间、焙烧温度对催化剂催化合成二苯甲烷性能的影响。试验结果表明,当Fe与分子筛质量比为5%、氢氧化钠溶液浓度为0.05 mol/L、碱处理时间为30 min、焙烧温度为450℃、焙烧时间为4 h时,制备的催化剂活性最高,氯化苄转化率为96.2%,二苯甲烷选择性为84.9%。 展开更多
关键词 碱处理 金属改性 ZSM-5 甲烷
在线阅读 下载PDF
4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯 被引量:7
20
作者 邱泽刚 王军威 +3 位作者 亢茂青 李其峰 杜辉 王心葵 《精细化工》 CAS CSCD 北大核心 2008年第4期409-412,共4页
研究了无水乙酸锌〔Zn(CH3COO)2〕催化下4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应。用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析。结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为... 研究了无水乙酸锌〔Zn(CH3COO)2〕催化下4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应。用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析。结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为:催化剂用量n〔Zn(CH3COO)2〕∶n(MDA)=5∶1,反应物配比n(DMC)∶n(MDA)=20∶1,反应温度180℃,反应时间2 h。在该条件下MDC收率为98%,MDA转化率100%。分析结果表明,主要副产物为单氨基甲酸酯和3种N-甲基化物。在上述基础上,讨论了N-甲基化物可能的生成机制和副产物的形成对MDC生成的影响。 展开更多
关键词 4 4′-甲烷 碳酸甲酯 乙酸锌 4 4′-甲烷氨基甲酸甲酯 N-甲基化 精细化工中间体
在线阅读 下载PDF
上一页 1 2 113 下一页 到第
使用帮助 返回顶部