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四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应 被引量:4
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作者 李村 谢复新 倪诗圣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期847-851,共5页
It is reported in this paper that a tetraazamacrocyclic nickel complex NiL(CIO4,)2, where L is 2, 4, 4, 9, 11, 11-hexamethyl-1, 5, 8, 12 -tetraazacyclotetradeca- 1, 5, 8, 12- tetraene, can serve as oscillating catalys... It is reported in this paper that a tetraazamacrocyclic nickel complex NiL(CIO4,)2, where L is 2, 4, 4, 9, 11, 11-hexamethyl-1, 5, 8, 12 -tetraazacyclotetradeca- 1, 5, 8, 12- tetraene, can serve as oscillating catalyst in the system of NaBrO3-Pyr-H2SO4. The ranges of initial concentration of main reactants in the system were obtained. The influence of temperature, Vc, Br-, Ag+, Hg2+, acetonitrile or acrylamide on the oscillations were discussed. The results indicated that Br- played an important role controlling reaction progress and some free radicals.Br2 may be involved in the reaction process. The stirring rate can affect oscillating reactions. The oscillation trajectories of this system were recorded. They are different from classical BZ reactions and some other tetraazamacrocyclic complexes catalyzed systems. The mechanism is briefly discussed. 展开更多
关键词 四氮杂大环镍配合物 化学振荡反应 丙酮酸
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四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应 被引量:3
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作者 李村 谢复新 倪诗圣 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 2000年第1期79-83,共5页
:报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓... :报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、Ag+,Hg2 +以及温度对振荡反应的影响。记录了反应的振荡轨迹。 展开更多
关键词 四氮杂大环镍配合物 化学振荡反应
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大环金属铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的模板合成与晶体结构 被引量:2
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作者 姜隆 卢文贯 +2 位作者 冯小龙 向华 鲁统部 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第3期389-393,共5页
用模板法合成了1个大环金属铜(Ⅱ)配合物[CuLCl2]·3H2O(1)和3个大环金属镍(Ⅱ)配合物[NiLCl2](2),[NiL](ClO4)2(3)和[NiLH2](ClO4)4(4)(L=3,10-二乙基-1,3,5,8,10,12-六氮杂十四烷),通过X-射线衍射单晶结构分析测定了它们的晶体结... 用模板法合成了1个大环金属铜(Ⅱ)配合物[CuLCl2]·3H2O(1)和3个大环金属镍(Ⅱ)配合物[NiLCl2](2),[NiL](ClO4)2(3)和[NiLH2](ClO4)4(4)(L=3,10-二乙基-1,3,5,8,10,12-六氮杂十四烷),通过X-射线衍射单晶结构分析测定了它们的晶体结构。晶体结构显示:配合物1和2的金属离子与大环配体的4个氮原子及大环平面轴向的2个氯离子以八面体配位方式配位;配合物3和4的金属离子与大环配体的4个氮原子以平面正方形配位方式配位,配合物4的侧链氮原子的质子化导致侧链结构翻转,使得其侧链与大环平面共面。 展开更多
关键词 大环铜(Ⅱ)配合 大环(Ⅱ)配合 晶体结构
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大环多胺镍配合物催化过氧化氢降解碱性品红催化性能与机理 被引量:2
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作者 熊文瑄 艾靖 +2 位作者 江山 王东升 夏华 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第12期2701-2710,共10页
以大环多胺镍配合物[NiL](ClO_4)_2为催化剂(L=1,8-二甲基-1,3,6,8,10,13六氮杂十四烷),H2O2为氧化剂,碱性品红为底物,研究了催化剂用量、氧化剂投入量、底物浓度、反应溶液pH值、反应温度、常见阴离子和天然有机物对催化反应效率的影响... 以大环多胺镍配合物[NiL](ClO_4)_2为催化剂(L=1,8-二甲基-1,3,6,8,10,13六氮杂十四烷),H2O2为氧化剂,碱性品红为底物,研究了催化剂用量、氧化剂投入量、底物浓度、反应溶液pH值、反应温度、常见阴离子和天然有机物对催化反应效率的影响.结果表明,反应体系p H=6,催化剂浓度200μmol·L^(-1),碱性品红浓度15 mg·L^(-1),氧化剂投入量0.12 mol·L^(-1),在50℃下反应催化速率达最大值,10 min内碱性品红脱色率96.7%.通过自由基淬灭实验和电子顺磁共振测试发现[NiL](ClO_4)_2-H_2O_2反应体系中主要起氧化降解作用的自由基是O_2^-·,并推测反应机理为:过氧化氢与大环多胺镍配位化合物的中心离子镍配位,形成一个五配位的配位化合物,配位化合物在溶液中分解能给出超氧离子,超氧离子降解碱性品红. 展开更多
关键词 大环多胺配合 碱性品红催化降解 催化机理
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一种新大环草酰胺-镍(Ⅱ)配合物的合成与表征
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作者 王佳玲 李孝增 朱莉娜 《化学与生物工程》 CAS 2016年第8期45-48,共4页
合成了一种新的大环草酰胺-镍(Ⅱ)配合物,通过红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射分析对其结构进行了表征。结果表明,该配合物具有零维结构,零维单元通过分子间氢键连接成二维网络结构;该配合物具有未被使用的配位基,可作为配体制备多... 合成了一种新的大环草酰胺-镍(Ⅱ)配合物,通过红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射分析对其结构进行了表征。结果表明,该配合物具有零维结构,零维单元通过分子间氢键连接成二维网络结构;该配合物具有未被使用的配位基,可作为配体制备多核配合物或配位聚合物。 展开更多
关键词 大环草酰胺-(Ⅱ)配合 合成 表征 氢键 晶体结构
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大环镍(Ⅱ)配合物与扁桃酸的手性识别
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作者 蒋亚南 邓远欢 +2 位作者 王琼 谭英芝 欧光川 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1072-1078,共7页
外消旋大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与l-和d-扁桃酸阴离子在乙腈/水溶液中反应,通过手性识别得到六配位的[Ni(RR-L)(S-Man)]ClO_(4)(1)和[Ni(SS-L)(R-Man)]ClO_(4)(2)对映异构体(L=5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四... 外消旋大环镍(Ⅱ)配合物[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与l-和d-扁桃酸阴离子在乙腈/水溶液中反应,通过手性识别得到六配位的[Ni(RR-L)(S-Man)]ClO_(4)(1)和[Ni(SS-L)(R-Man)]ClO_(4)(2)对映异构体(L=5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷,Man=扁桃酸)。当[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)与dl-扁桃酸阴离子反应时得到一对对映体等量存在的共聚物,其中大环配体中RR和SS构型分别优先与l-和d-Man-配位形成外消旋混合物,反应过程中发生了手性识别现象,每颗晶体均为手性对映体。当[Ni(rac-L)](ClO_(4))_(2)分别与结构类似的dl-2-苯基丙酸和dl-托品酸阴离子反应时,分别得到化合物[Ni(rac-L)(dl-PPA)]ClO_(4)(3)(PPA=2-苯基丙酸)和[Ni(rac-L)(dl-Tro)]ClO_(4)(4)(Tro=托品酸)。X射线单晶衍射结果表明,4个配合物中Ni(Ⅱ)离子均与折叠大环配体L的4个氮原子和2个来自羧基与羟基的氧原子(1和2),或羧基氧原子(3和4)顺式配位,形成六配位八面体构型。配合物1和2属于一对对映异构体,分别通过[Ni(RR-L)(S-Man)]+和[Ni(SS-L)(R-Man)]+分子间氢键作用形成一维之字形链状结构。配合物1和2的单手性特征与圆二色(CD)谱测定结果一致。 展开更多
关键词 大环(Ⅱ)配合 手性识别 扁桃酸 2-苯基丙酸 托品酸
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四氮杂大环配合物催化的甘氨酸振荡体系的非线性动力学及热力学研究 被引量:3
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作者 原春兰 李宗孝 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第7期1230-1234,共5页
以甘氨酸为振荡底物,研究了四氮杂大环镍髤配合物[以NiL(ClO4)2表示](L为5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-7,14-二烯)催化的氨基酸-KBrO3-H2SO4-丙酮体系的化学振荡反应。通过所获得的该振荡体系的振荡波形、振荡诱导期ti... 以甘氨酸为振荡底物,研究了四氮杂大环镍髤配合物[以NiL(ClO4)2表示](L为5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-7,14-二烯)催化的氨基酸-KBrO3-H2SO4-丙酮体系的化学振荡反应。通过所获得的该振荡体系的振荡波形、振荡诱导期tin及振荡周期tp数据,估算了动力学参数(诱导期及周期的速率常数kin、kp,表观活化能Ein、Ep及指前因子Ain,Ap),进而依据Oregonator模型及不可逆过程热力学理论,获得了该振荡体系的热力学函数(ΔHin,ΔGin,ΔSin及ΔHp,ΔGp,ΔSp)。结果表明,四氮杂大环配合物不仅能催化丙二酸等有机羧酸参与的化学振荡反应,也是以甘氨酸为底物的B-Z(Belousov-Zhabotinskii)振荡反应的催化剂。该振荡体系的诱导期和周期的熵变ΔSin和ΔSp均为负值,从而进一步证明化学振荡反应是具有耗散结构的非平衡态体系。 展开更多
关键词 化学振荡反应 甘氨酸 四氮杂大环配合 动力学参数 热力学函数
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同时测定多巴胺和肾上腺素的大环镍膜修饰电极 被引量:8
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作者 梁汝萍 邱建丁 +2 位作者 黄婷婷 莫金垣 蔡沛祥 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期31-34,共4页
研究了大环镍膜修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电化学响应特性 ;结果表明 ,该修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电极反应具有良好的催化活性 ,多巴胺和肾上腺素在修饰电极上的氧化电位比在裸铂电极上分别负移了230mV和70mV,使二者的阳极峰得... 研究了大环镍膜修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电化学响应特性 ;结果表明 ,该修饰电极对多巴胺和肾上腺素的电极反应具有良好的催化活性 ,多巴胺和肾上腺素在修饰电极上的氧化电位比在裸铂电极上分别负移了230mV和70mV,使二者的阳极峰得到很好的分离 ,且灵敏度大为提高 ;将该修饰电极用于多巴胺和肾上腺素的同时检测 ,获得满意结果 。 展开更多
关键词 同时测定 膜修饰电极 疾病诊断 多巴胺 肾上腺素 大环镍配合物 电催化氧化 伏安法 神经生理 神经递质
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