巯基-烯点击反应制备手性多亚胺大环键合手性固定相用于高效液相色谱对映体分离

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作者 吴嘉蕾 俞力琴 +3 位作者 谢生明 王帮进 章俊辉 袁黎明 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第11期50-59,共10页

以(S)-2,2′-二羟基-1,1′-联萘基-3,3′-二醛和1,2-苯二胺通过一步缩合反应合成了一种手性多亚胺大环(BINOL-CPM),将其修饰后利用巯基-烯点击反应键合到巯基硅胶表面,制得了一种高效液相色谱手性固定相(CSP).该CSP填充的色谱柱在正相(... 以(S)-2,2′-二羟基-1,1′-联萘基-3,3′-二醛和1,2-苯二胺通过一步缩合反应合成了一种手性多亚胺大环(BINOL-CPM),将其修饰后利用巯基-烯点击反应键合到巯基硅胶表面,制得了一种高效液相色谱手性固定相(CSP).该CSP填充的色谱柱在正相(NP)和反相(RP)洗脱模式下均具有较好的手性拆分性能,有12种外消旋体在NP洗脱模式下实现了拆分,6种外消旋体在RP洗脱模式下实现了拆分.将该柱对这些外消旋体的拆分效果与两种常用的商品柱(Chiralpak AD-H和Chiralcel OD-H)进行了比较.NP洗脱模式下拆分的12种外消旋体中有1-(3-氟苯基)乙醇、1-苯乙醇、3-羟基-2-丁酮和1-(4-氟苯基)乙醇4种不能在Chiralpak AD-H柱上获得拆分,有1-(3-氟苯基)乙醇、3-羟基-2-丁酮和1-(4-氟苯基)乙醇3种外消旋体不能在Chiralcel OD-H柱上获得拆分;RP洗脱模式下拆分的6种外消旋体中1-苯乙醇不能在Chiralpak AD-H柱上获得拆分,一些手性化合物在该柱上的分离度(R_(s))也高于这两种商品柱.因此,该制备柱与两种商品柱之间具有良好的手性拆分互补性,可拆分它们不能拆分或不能很好拆分的一些手性化合物.此外,该柱还表现出优秀的拆分重现性和稳定性,在经历数百次进样使用后,对扁桃酸乙酯拆分的两个对映体色谱峰的保留时间(t_(R))和R_(s)与柱使用之初无显著变化,其色谱峰t_(R)的相对标准偏差RSD(n=5)<0.49%,R_(s)的RSD(n=5)<2.88%.此外,该色谱柱的柱间重现性也较好,不同批次制备的柱对扁桃酸乙酯拆分的两个对映体色谱峰的t_(R)和R_(s)的RSD(n=3)分别小于1.09%和5.75%.研究结果表明BINOL-CPM是一种良好的HPLC手性分离材料,具有重要的研究价值,也为新型高效液相色谱CSP的研究提供了参考. 展开更多

关键词 高效液相色谱 手性分离 手性固定相 手性多亚胺大环

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新型高效液相色谱手性固定相选择剂——大环抗生素 被引量：12

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作者 丁国生 黄晓佳 +1 位作者 刘学良 王俊德 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期519-525,共7页

综述了大环抗生素类手性固定相在高效液相色谱中的应用和最新发展动态,根据其分子结构探讨了其手性分离的特点,并与其他类型的手性固定相进行了比较;共引用文献51篇。

关键词 高效液相色谱 大环抗生素 手性固定相 结构 性质 分类 药物研究

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大环抗生素手性固定相拆分克伦普罗对映体及分离机制研究 被引量：5

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作者 张丹丹 张晓琳 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2015年第3期393-396,共4页

应用三种大环抗生素类手性固定相Chirobiotic V、Chirobiotic T和Chirobiotic R,采用高效液相色谱法对盐酸克伦普罗对映体进行了拆分研究。实验考察了洗脱模式、流动相组成、柱温等因素对分离的影响,对分离结果进行了比较,并对其分离机... 应用三种大环抗生素类手性固定相Chirobiotic V、Chirobiotic T和Chirobiotic R,采用高效液相色谱法对盐酸克伦普罗对映体进行了拆分研究。实验考察了洗脱模式、流动相组成、柱温等因素对分离的影响,对分离结果进行了比较,并对其分离机制进行了探讨。结果表明,盐酸克伦普罗对映体在Chirobiotic R手性固定相上不能实现分离,在Chirobiotic V和Chirobiotic T手性固定相上,最佳色谱条件为:新极性有机相模式,流动相为甲醇-乙酸-三乙胺(100∶0.01∶0.01,V/V/V),流速:1.0mL/min,柱温:20℃,分离度可分别达到2.00和2.13。实验证明,盐酸克伦普罗对映体与大环抗生素类固定相之间的离子相互作用是实现对映体分离的最主要分离机制。 展开更多

关键词 大环抗生素手性固定相 盐酸克伦普罗 对映体 手性分离 高效液相色谱法

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大环糖肽抗生素键合相高效液相色谱法拆分7种氨基带保护基的氨基酸对映体 被引量：7

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作者 林琳 夏立钧 +1 位作者 许旭 徐红岩 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期144-147,共4页

采用高效液相色谱法在装有大环糖肽抗生素键合相的手性柱上拆分了7种氨基带有芴甲氧羰基(fluo reny l-m ethoxycarbony l,Fm o c)保护的氨基酸对映体。比较了Fm o c-缬氨酸和相应的不带保护基的缬氨酸对映体在不同流动相体系中的色谱保... 采用高效液相色谱法在装有大环糖肽抗生素键合相的手性柱上拆分了7种氨基带有芴甲氧羰基(fluo reny l-m ethoxycarbony l,Fm o c)保护的氨基酸对映体。比较了Fm o c-缬氨酸和相应的不带保护基的缬氨酸对映体在不同流动相体系中的色谱保留行为;考察了甲醇-醋酸-三乙胺流动相体系中醋酸和三乙胺的浓度以及它们二者的浓度之比对N-Fm o c氨基酸对映体拆分效果的影响。实验结果表明分离温度及流动相流速的变化也会对分离结果产生影响。该法简便快速,已成功地用于这类氨基酸的光学纯度测定。 展开更多

关键词 高效液相色谱法 对映体拆分 大环糖肽抗生素手性固定相 氨基带芴甲氧羰基保护基的氨基酸对映体

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利用“网包法”制备高效液相色谱大环抗生素类手性固定相 被引量：10

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作者 何义娟 李克丽 +3 位作者 李倩 张鹏 艾萍 袁黎明 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2019年第4期383-391,共9页

万古霉素和替考拉宁都属于糖肽类的大环抗生素,具有立体的环状结构和多个手性中心,是两种常见的手性识别材料,广泛应用于对映体的色谱手性分离分析。该文以万古霉素和替考拉宁为手性选择剂,哌嗪为单体,4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)... 万古霉素和替考拉宁都属于糖肽类的大环抗生素,具有立体的环状结构和多个手性中心,是两种常见的手性识别材料,广泛应用于对映体的色谱手性分离分析。该文以万古霉素和替考拉宁为手性选择剂,哌嗪为单体,4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为交联剂,通过界面聚合反应形成网状层包裹硅胶载体的方法制得6种高效液相色谱手性固定相,用于分离外消旋化合物,并与MDI直接交联万古霉素和替考拉宁在硅胶表面所得固定相进行了比较。结果表明,利用"网包法"和直接交联法制备的手性柱与商品万古霉素和替考拉宁柱之间具有互补性,均对不同的外消旋体有不同程度的拆分。 展开更多

关键词 高效液相色谱 手性固定相 界面聚合 大环抗生素

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氟环唑外消旋体在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上的高效液相色谱法拆分 被引量：8

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作者 韩小茜 魏燕 +3 位作者 刘艳华 常静 仇伟 陈峰 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期631-633,共3页

在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相上,分别采用正相、反相及极性有机相色谱模式对氟环唑外消旋体进行了拆分,并考察了流动相组成在手性识别中对手性分离的影响。氟环唑在Chiralcel OD-H手性色谱柱(填充CDMPC手性... 在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相上,分别采用正相、反相及极性有机相色谱模式对氟环唑外消旋体进行了拆分,并考察了流动相组成在手性识别中对手性分离的影响。氟环唑在Chiralcel OD-H手性色谱柱(填充CDMPC手性固定相)上采用反相色谱模式,以甲醇-水(体积比为80∶20)为流动相,获得了最佳的拆分,其两对对映异构体的分离度Rs分别为1.64和6.50。 展开更多

关键词 纤维素-三(3 5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相 正相色谱 反相色谱 极性有机相色谱 对映异构体分离 氟环唑外消旋体

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环糊精键合相拆分和测定人血浆中β-受体阻滞剂对映体

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作者 黄志琴 曾庆丽 +1 位作者 李丹 李来生 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期263-269,共7页

本文采用一种新型的桥联双β-环糊精固定相,通过优化色谱条件,实现了常见β-受体阻滞剂卡维地洛、阿罗洛尔和阿替洛尔6种对映体的完全分离,分离度分别为1.6、1.9和1.7。以R-阿普洛尔为内标,建立了一种能同时测定人体血浆中上述6种对映... 本文采用一种新型的桥联双β-环糊精固定相,通过优化色谱条件,实现了常见β-受体阻滞剂卡维地洛、阿罗洛尔和阿替洛尔6种对映体的完全分离,分离度分别为1.6、1.9和1.7。以R-阿普洛尔为内标,建立了一种能同时测定人体血浆中上述6种对映体含量的液相色谱新方法。血浆样品碱化后用乙酸乙酯提取和净化,选择极性有机相体系(乙腈/甲醇/三乙胺/冰乙酸),通过梯度洗脱完全拆分对映体,柱后二极管阵列检测(275 nm),内标法定量。结果表明,在各自质量浓度范围内,6种β-受体阻滞剂对映体波长响应值与含量呈良好的线性关系(R2为0.9923~0.9989)。对映体的检测限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别在0.4~1.5 mg/L和1.5~4.0 mg/L范围内,样品加标平均回收率为85.96%~103.88%,测定结果的日内和日间的相对标准偏差范围分别为1.88%~3.29%和3.02%~5.17%。该方法具有操作简便、结果准确性和手性分离度高等优点,可同时测定多个对映体,提高分析效率,降低测试成本。 展开更多

关键词 Β-受体阻滞剂 桥联双β-环糊精液相色谱固定相 手性拆分 对映体定量 人体血浆

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2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体在手性柱上的拆分研究 被引量：1

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作者 陈平 余录 +4 位作者 田吉 张春 王舒 王钦 杜曦 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第4期549-552,共4页

采用多糖类手性固定相,建立2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体的高效液相色谱(HPLC)手性分析方法。考察了手性柱类型、流动相组成、流速及柱温对2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体拆分的影响。结果表明,以Chiralcel OD-H色谱柱(25×... 采用多糖类手性固定相,建立2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体的高效液相色谱(HPLC)手性分析方法。考察了手性柱类型、流动相组成、流速及柱温对2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体拆分的影响。结果表明,以Chiralcel OD-H色谱柱(25×0.46cm,5μm)分离,采用正己烷-异丙醇(V/V,90∶10)作流动相,在流速为0.8 mL·min-1,柱温25℃,检测波长210nm的条件下,2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇对映体能达到基线分离,且具有较好的重复性和稳定性,可用于对映体的拆分及质量控制。该方法也适用于2-戊基-3-苯基-2,3-环氧丙醇类似物质的手性拆分。 展开更多

关键词 2-戊基-3-苯基-2 3-环氧丙醇 多糖类手性固定相 高效液相色谱法 对映体拆分

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伊瑞霉素键合手性毛细管整体柱的制备与对映体分离 被引量：7

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作者 雷雯 张凌怡 +3 位作者 万莉 朱亚仙 覃飒飒 张维冰 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2010年第10期977-983,共7页

以具有22个不同种类手性中心的新型大环抗生素伊瑞霉素为手性选择器,基于环氧基团高反应活性的特征,将伊瑞霉素用一步法键合到甲基丙烯酸酯整体柱表面制备伊瑞霉素键合手性毛细管整体柱。通过对制备条件进行优化,证实该制备方法可在较宽... 以具有22个不同种类手性中心的新型大环抗生素伊瑞霉素为手性选择器,基于环氧基团高反应活性的特征,将伊瑞霉素用一步法键合到甲基丙烯酸酯整体柱表面制备伊瑞霉素键合手性毛细管整体柱。通过对制备条件进行优化,证实该制备方法可在较宽的pH范围(6.0～9.0)内进行,方法简单易行,反应条件温和。应用制备的手性毛细管整体柱在毛细管电色谱模式下,对5种手性氨基酸对映体和手性药物罗格列酮对映体进行拆分,均得到了基线分离,说明伊瑞霉素手性固定相具有较强的手性拆分能力。在优化的色谱条件下,6种对映体的分析时间均小于4min,分析速度快。通过对有机调节剂、缓冲液pH值和缓冲盐浓度等分离条件进行系统考察,初步探讨了该手性毛细管整体柱对不同溶质的手性识别机理。 展开更多

关键词 伊瑞霉素 大环抗生素 手性整体固定相 毛细管电色谱 对映体

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反相高效液相色谱法直接拆分舒必利对映体 被引量：4

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作者 王建忠 许旭 +1 位作者 胡建国 李劲 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期121-122,共2页

以反相高效液相色谱法 ,建立了舒必利在大环抗生素类固定相(chirobioticT)上手性拆分的方法。考察了不同流动相组成对分离的影响。推荐流动相条件为V(甲醇 )∶V(磷酸 )∶V(三乙胺 )=100∶1.5∶3。

关键词 高效液相色谱 手性分离 大环抗生素类手性固定相 舒必利

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手性选择剂在色谱分析中的应用 被引量：3

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作者 唐英 邹公伟 史坚 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期327-333,共7页

本文综述近年来在光学异构体分离领域中所涉及的主要技术 ,如高效液相色谱、电色谱、气相色谱及其他色谱法中所使用的常见手性选择剂。它们包括环糊精、冠醚、抗菌素、蛋白质、多糖、氨基酸。

关键词 手性选择剂 固定相 色谱分析 光学异构体 分离 环糊精 冠醚 蛋白质 抗生素 多糖衍生物

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环果糖色谱柱分离4组结构类似物 被引量：2

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作者 舒杨 高铭岑 易大为 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2015年第4期428-433,共6页

考察了聚苯乙烯键合天然环果糖色谱柱MCI Gel CRS100、硅胶键合天然环果糖色谱柱Frulic N、硅胶键合异丙基氨基甲酸酯衍生环果糖色谱柱Larihc P、硅胶键合R-萘乙基氨基甲酸酯衍生环果糖色谱柱Larihc RN在正相模式下对免疫抑制剂、维生素... 考察了聚苯乙烯键合天然环果糖色谱柱MCI Gel CRS100、硅胶键合天然环果糖色谱柱Frulic N、硅胶键合异丙基氨基甲酸酯衍生环果糖色谱柱Larihc P、硅胶键合R-萘乙基氨基甲酸酯衍生环果糖色谱柱Larihc RN在正相模式下对免疫抑制剂、维生素E、姜黄类化合物、辣椒碱4组结构类似物的分离能力。考察了固定相支撑物、固定相功能基团、流动相组成等条件对色谱分离效率的影响。结果显示MCI Gel CRS100由于其固定相较强的疏水性适用于正相色谱而不适用于亲水作用色谱。衍生化的环果糖色谱柱Larihc P和Larihc RN比天然环果糖色谱柱Frulic N具有更高的选择性。三氟乙酸的加入对环果糖色谱柱在正相色谱中分离能力的影响较小。 展开更多

关键词 环果糖 手性固定相 免疫抑制剂 维生素E 姜黄类化合物 辣椒碱

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2-(9-蒽基)-2-羟基乙酸及其衍生物的外消旋体拆分

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作者 马美玲 李宝林 杜丽丽 《陕西师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期86-88,共3页

以键合有β 环糊精的硅胶为手性固定相,对2 (9 蒽基) 2 羟基乙酸及其3种衍生物2 (9 蒽基) 2 甲氧基乙酸、2 (9 蒽基) 2 羟基乙酸乙酯和2 (9 蒽基) 2 甲氧基乙酸乙酯的外消旋体进行薄层色谱分离.结果表明,当以环己烷/丙酮/甲醇(V∶V=3∶2... 以键合有β 环糊精的硅胶为手性固定相,对2 (9 蒽基) 2 羟基乙酸及其3种衍生物2 (9 蒽基) 2 甲氧基乙酸、2 (9 蒽基) 2 羟基乙酸乙酯和2 (9 蒽基) 2 甲氧基乙酸乙酯的外消旋体进行薄层色谱分离.结果表明,当以环己烷/丙酮/甲醇(V∶V=3∶2∶1)为展开剂时,两种酸的相对比移值分别为8 47和12 57;以甲苯/氯仿/丙酮(V∶V=5∶2∶1)溶剂系统作为展开剂时,两种酯的相对比移值分别为9.25和20.81. 展开更多

关键词 外消旋体 甲氧基 羟基乙酸 衍生物 拆分 手性固定相 展开剂 丙酮 环己烷 甲醇

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脱氢枞胺键合交联聚苯乙烯树脂的制备

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作者 何曼 沈德渊 《功能高分子学报》 CAS CSCD 2001年第3期268-274,共7页

运用高分子反应法 ,制备脱氢枞胺键合交联聚苯乙烯树脂。反应分三步进行 :醚化反应、双键环氧化和脱氢枞胺与环氧基开环反应。探讨了每一步合成的最佳工艺条件。通过红外光谱对该功能高分子进行了结构表征。

关键词 脱氢枞胺 交联聚苯乙烯树脂 手性固定相 醚化 环氧化 液相色谱 制备

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