人体内多环芳烃及其衍生物的代谢转化研究进展

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作者 钱柬坤 何润茗 +4 位作者 方珂 李晨龙 鲍珊 顾雯 唐宋 《色谱》 北大核心 2025年第6期571-584,共14页

多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)广泛存在于各类生产及生活环境中,因毒性高对公众健康构成了严重威胁。PAHs及其衍生物可通过多种途径进入人体,在细胞色素P450酶的催化作用下,生成Ⅰ相代谢产物,并进一步在Ⅱ相代谢阶... 多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)广泛存在于各类生产及生活环境中,因毒性高对公众健康构成了严重威胁。PAHs及其衍生物可通过多种途径进入人体,在细胞色素P450酶的催化作用下,生成Ⅰ相代谢产物,并进一步在Ⅱ相代谢阶段与谷胱甘肽、葡萄糖醛酸等物质结合,生成水溶性结合产物。不同代谢阶段的产物在人体内的分布与表现形式可作为PAHs暴露的重要标志物。然而,由于不同结构特征的PAHs在代谢机制及其产物种类方面存在显著差异,针对性细化研究策略对于基于生物监测的健康风险评估具有重要意义。系统开展PAHs及其衍生物代谢产物的时-量-效关系研究,明确PAHs及其衍生物的代谢产物类型及体内暴露水平,不仅有助于建立精准、高效、稳定的生物标志物谱库,还可为进一步开展人体生物监测提供科学依据和技术支撑。有鉴于此,本文系统梳理了母体PAHs及其硝基化、氧化和烷基化衍生物的主要代谢途径及产物类别,重点探讨了母体PAHs在人体内代谢转化的最新研究进展,旨在为揭示PAHs及其衍生物的暴露特征、健康风险评估和暴露溯源等研究提供科学参考。 展开更多

关键词 多环芳烃 衍生物 代谢 生物标志物 人体生物监测 综述

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尿液中多环芳烃羟基代谢产物分析方法研究 被引量：24

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作者 段小丽 杨洪彪 +4 位作者 张林 张军锋 许军 赵淑莉 魏复盛 《环境科学研究》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期62-65,共4页

通过实验建立了"酶水解-固相萃取-HPLC 荧光检测"尿液中多环芳烃羟基代谢产物1-羟基芘,9-羟基苯并[a]芘和3-羟基苯并[a]芘的分析方法,研究了3种代谢产物在不同保存温度下的稳定性,并通过对200个实际尿液的测定初步验证了该方... 通过实验建立了"酶水解-固相萃取-HPLC 荧光检测"尿液中多环芳烃羟基代谢产物1-羟基芘,9-羟基苯并[a]芘和3-羟基苯并[a]芘的分析方法,研究了3种代谢产物在不同保存温度下的稳定性,并通过对200个实际尿液的测定初步验证了该方法的可行性。该方法回收率为70%～85%,最低检出限为0 02～0 05μg L。-20℃保存的尿液样品及尿液提取液中3种化合物在1个月内降解了10%～36%,提取液比尿液的稳定性稍好,保存温度越高稳定性越差。 展开更多

关键词 尿液 多环芳烃 代谢产物 1-羟基芘 9-羟基苯并[a]芘 3-羟基苯并[a]芘 生物监测指标

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液液萃取-高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱法测定尿中羟基多环芳烃代谢物 被引量：14

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作者 付慧 陆一夫 +3 位作者 胡小键 张续 杨艳伟 朱英 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期715-721,共7页

建立了灵敏、准确的液液萃取-高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱(LLC-HRGC-HRMS)同时测定人体尿样中8种多环芳烃(PAHs)代谢物的方法。将2 mL尿液与氘或13C标记的同位素内标物进行混合,在抗坏血酸的存在下酶解偶联目标物,再将游离化合... 建立了灵敏、准确的液液萃取-高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱(LLC-HRGC-HRMS)同时测定人体尿样中8种多环芳烃(PAHs)代谢物的方法。将2 mL尿液与氘或13C标记的同位素内标物进行混合,在抗坏血酸的存在下酶解偶联目标物,再将游离化合物用甲苯-戊烷(1∶4,v/v)萃取后浓缩至近干,再用甲苯复溶,衍生后经HRGC-HRMS分离和测定。1-羟基萘在0.14~41.6μg/L、1-羟基菲在0.05~8.33μg/L、2-羟基菲在0.04~8.33μg/L、其他5种代谢产物在0.02~8.33μg/L范围内线性关系良好,相关系数>0.99,方法的检出限为0.006~0.042μg/L,平均回收率为81.4%~127.0%,日内和日间精密度分别为2.7%~6.9%和5.1%~10.9%(n=6)。应用该方法测定330份人群尿液样本,3-羟基?和6-羟基?未检出,其他6种PAHs代谢物检出率为100%。该方法灵敏、准确、稳定,适用于人尿中8种PAHs代谢物的定量分析。 展开更多

关键词 高分辨气相色谱-高分辨双聚焦磁质谱 液液萃取 生物监测 羟基多环芳烃代谢物 尿

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超高效液相色谱-三重四极杆质谱法同时检测人尿中12种单羟基多环芳烃代谢物 被引量：11

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作者 付慧 胡小键 +1 位作者 陈曦 林少彬 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2018年第5期487-492,共6页

建立了高效、准确的同时测定人体尿样中多种多环芳烃代谢物的方法。取10.0 mL尿液,酶解,经固相萃取净化浓缩、0.2μm滤膜过滤后,以Acquity UPLC~HSS T3(100 mm×2.1 mm,1.8μm)为分析柱,甲醇和水为流动相,采用负离子电喷雾多反... 建立了高效、准确的同时测定人体尿样中多种多环芳烃代谢物的方法。取10.0 mL尿液,酶解,经固相萃取净化浓缩、0.2μm滤膜过滤后,以Acquity UPLC~HSS T3(100 mm×2.1 mm,1.8μm)为分析柱,甲醇和水为流动相,采用负离子电喷雾多反应监测模式检测样品中多环芳烃代谢物的含量。12种多环芳烃代谢物在0.04~20.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数>0.99,方法检出限为0.01~0.41μg/L,平均回收率为80.0%~105%,批内RSD为1.21%~9.12%,批间RSD为4.43%~19.7%。应用该方法对淮河流域某区域的100份人体尿样进行了检测,多环芳烃代谢物的检出率为98%。该方法操作简单,灵敏度高,选择性好,可同时检测尿中12种羟基多环芳烃代谢物。 展开更多

关键词 固相萃取 超高效液相色谱-三重四极杆质谱 单羟基多环芳烃代谢物 尿

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广东某市部分中学生尿液中多种多环芳烃单羟基代谢物暴露水平分析 被引量：6

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作者 岳强 《环境污染与防治》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期47-50,共4页

为了解地处多环芳烃(PAHs)排放源附近的背景人群体内的PAHs暴露水平,于2006年11月采集广东某市某钢铁公司焦化厂附近一中学部分学生(14～18岁)尿样,采用高效液相色谱—荧光检测法,在检测尿液中PAHs单羟基代谢物(HO-PAHs)的基础上,对受... 为了解地处多环芳烃(PAHs)排放源附近的背景人群体内的PAHs暴露水平,于2006年11月采集广东某市某钢铁公司焦化厂附近一中学部分学生(14～18岁)尿样,采用高效液相色谱—荧光检测法,在检测尿液中PAHs单羟基代谢物(HO-PAHs)的基础上,对受试人群体内的PAHs暴露水平,1-羟基芘(1-HOP)与其他HO-PAHs的相关性进行了分析。结果表明,尿样中共检测出7种HO-PAHs,除4-羟基菲(4-HOPhe)外,其余HO-PAHs的检出率均为100%。检出的2-羟基萘(2-HON)、2-羟基芴(2-HOFlu)、2-+3-羟基菲(2-+3-HOPhe,由于2-羟基菲(2-HOPhe)和3-羟基菲(3-HOPhe)属共溢出峰,因此以2-+3-HOPhe表示)、9-羟基菲(9-HOPhe)、4-HOPhe和1-HOP的浓度中位数分别为5.34、4.09、0.08、0.80、0.03、0.35μmol/mol(以尿肌酐计)。受试人群尿液中2-HON、2-HOFlu、总HOPhe浓度(简称∑HOPhe)和1-HOP的浓度中位数高于南方沿海某市中学生,1-HOP浓度的中位数也高于国内类似背景人群。1-HOP浓度与其他HO-PAHs浓度的相关性并不好(相关系数为0.213～0.653),且与2-HON、9-HOPhe和检出的∑HOPhe浓度的相关性均不显著,显示多种HO-PAHs的联合测定可能更能客观评价人体内的PAHs暴露水平。 展开更多

关键词 多环芳烃 单羟基代谢物 高效液相色谱 尿液

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沉积物中12种羟基多环芳烃的分析 被引量：2

6

作者 唐念 原珂 +4 位作者 李丽 周永言 王宇 栾天罡 王晓玮 《中山大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期77-82,共6页

建立了一种同时检测沉积物中12种羟基化多环芳烃代谢物（OH-PAHs）的方法。样品经冷冻干燥后,分别采用加速溶剂萃取（ASE）、固相萃取（SPE）及衍生化进行样品前处理,气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）进行分析测定。通过单因子优化后,12种... 建立了一种同时检测沉积物中12种羟基化多环芳烃代谢物（OH-PAHs）的方法。样品经冷冻干燥后,分别采用加速溶剂萃取（ASE）、固相萃取（SPE）及衍生化进行样品前处理,气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）进行分析测定。通过单因子优化后,12种代谢物的方法检出限（LODs）均达到ng·kg^-1级别,并且重现性较好。通过加标回收的方法,在样品中加入12种代谢物至质量分数均为10 ng·g^-1以评价方法的回收率,结果发现除了9-羟基菲较低外（39.5%）,其余待测组分的回收率均在60%以上。所建立的分析方法最终被应用于检测珠江虎门河口沉积物中的12种羟基化多环芳烃,其中10种待测组分被检出,并且质量分数介于0.58（4-羟基菲）-2.4 ng·g^-1（6-羟基屈）之间。 展开更多

关键词 多环芳烃代谢物 衍生化 固相萃取(SPE) 加速溶剂萃取(ASE)

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羟基环氧素：一类新的具有生物活性的花生烯酸代谢物 被引量：1

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作者 陈德武 吴元鎏 《生理科学进展》 CAS CSCD 北大核心 1994年第1期89-92,共4页

羟基环氧素（ｈｅｐｏｘｉｌｉｎｓ，Ｈｘ）是继前列腺素（ＰＧｓ）和白三烯（ＬＴｓ）等新发现的一类具有广泛生物活性的花生烯酸经１２－脂氧酶的代谢产物，其分子结构中含有１个羟基、１个环氧基和３～４个非共轭双键。已报道的这类... 羟基环氧素（ｈｅｐｏｘｉｌｉｎｓ，Ｈｘ）是继前列腺素（ＰＧｓ）和白三烯（ＬＴｓ）等新发现的一类具有广泛生物活性的花生烯酸经１２－脂氧酶的代谢产物，其分子结构中含有１个羟基、１个环氧基和３～４个非共轭双键。已报道的这类物质有：ｈｅｐｏｘｉｌｉｎＡ３、Ａ４及ｈｅｐｏｘｉｌｉｎＢ３、Ｂ４。其主要生物活性有：对白细胞的趋化活性及对中性白细胞的作用；促胰岛素的分泌；影响体内Ｃａ￣（２＋）的透膜速度；对中枢神经的调节作用等。 展开更多

关键词 羟基环氧素 花生烯酸 代谢物

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固相支撑液液萃取结合超高效液相色谱-串联质谱法同时测定尿液中7种多环芳烃代谢物 被引量：11

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作者 陈雪蕾 李冬梅 +2 位作者 徐厚君 王学生 王曼曼 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期270-276,共7页

建立了固相支撑液液萃取法(SLE)结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定尿液中1-羟基萘、2-羟基萘、2-羟基芴、9-羟基芴、2-羟基菲、9-羟基菲和1-羟基芘7种羟基多环芳烃(OH-PAHs)的方法。实验将0.8 mL尿液酶解液经SLE萃取,考察... 建立了固相支撑液液萃取法(SLE)结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定尿液中1-羟基萘、2-羟基萘、2-羟基芴、9-羟基芴、2-羟基菲、9-羟基菲和1-羟基芘7种羟基多环芳烃(OH-PAHs)的方法。实验将0.8 mL尿液酶解液经SLE萃取,考察了洗脱溶剂种类及体积的影响,并对氮吹浓缩压力进行了优化。尿液样品使用6 mL乙酸乙酯洗脱,洗脱液在48 kPa(25℃)压力下氮吹至干后,经UPLC-MS/MS对7种OH-PAHs进行分析,采用同位素内标法定量。方法在0.3～3 000 mg·L^(-1)范围内线性关系良好(r≥0.995 1),检出限和定量下限分别为0.05～1.0 mg·L^(-1)和0.15～3.0 mg·L^(-1)。加标3个浓度水平的回收率为70.8%～117%,日内(n=3)和日间(n=3)相对标准偏差分别为3.7%～9.6%和3.7%～11%。采用本方法对10例石油工人和10例对照人群(在校大学生)尿液中的OH-PAHs水平进行分析,除2-羟基菲和9-羟基菲外,其余5种OH-PAHs在石油工人尿液中的含量均高于对照人群(p<0.05),差异具有统计学意义。该方法经上样和洗脱两步完成样品前处理,简单高效,可用于尿液样品中OH-PAHs的分析。 展开更多

关键词 羟基多环芳烃(oh-pahs) 固相支撑液液萃取法(SLE) 超高效液相色谱-质谱法(UPLC-MS/MS) 尿液

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羟基多环芳烃的电喷雾电离离子阱串联质谱检测 被引量：2

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作者 李雪 方小伟 +1 位作者 李银萍 陈焕文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1840-1844,共5页

采用电喷雾电离离子阱串联质谱检测了1-/2-羟基萘、2-羟基芴、2-/3-/4-/9-羟基菲、6-羟基屈和3-羟基苯并[a]芘等9种不同环数的羟基多环芳烃(OH-PAHs,2～5环),考察了碰撞诱导解离操作参数活化值Q和相对碰撞能量对羟基多环芳烃各单体碎片... 采用电喷雾电离离子阱串联质谱检测了1-/2-羟基萘、2-羟基芴、2-/3-/4-/9-羟基菲、6-羟基屈和3-羟基苯并[a]芘等9种不同环数的羟基多环芳烃(OH-PAHs,2～5环),考察了碰撞诱导解离操作参数活化值Q和相对碰撞能量对羟基多环芳烃各单体碎片离子产率的影响.通过优化活化值Q和相对碰撞能量,得到了3-羟基苯并[a]芘的碎片离子,提高了1-羟基萘、2-羟基芴、3-/9-羟基菲和6-羟基屈碎片离子的产率,并发现活化值Q是电喷雾电离离子阱串联质谱检测不同环数PAHs的关键参数. 展开更多

关键词 多环芳烃 生物标志物 羟基多环芳烃 离子阱串联质谱 碰撞诱导解离

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南方某幼儿园儿童尿液中菲单羟基代谢物浓度分析 被引量：3

10

作者 岳强 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2011年第7期98-101,共4页

为了解我国南方某城市儿童尿液中单羟基菲的含量,于2007年11月采集该市一幼儿园80名4-6岁儿童尿样。尿液经过酶解、固相萃取(SPE)富集、净化,采用高效液相色谱-荧光检测器检测,共检测出4种单羟基菲,且以9-羟基菲为主。除4-羟基菲的检出... 为了解我国南方某城市儿童尿液中单羟基菲的含量,于2007年11月采集该市一幼儿园80名4-6岁儿童尿样。尿液经过酶解、固相萃取(SPE)富集、净化,采用高效液相色谱-荧光检测器检测,共检测出4种单羟基菲,且以9-羟基菲为主。除4-羟基菲的检出率为53.75%外,其余单羟基菲的检出率近乎100%。各单羟基菲的中位数分别为(μmol/mol肌酐):2-+3-羟基菲(0.13)、9-羟基菲(1.64)和4-羟基菲(0.06)。研究人群尿中总单羟基菲含量的中位数高于该省南部沿海中学生,与该省北部多环芳烃高暴露环境背景人群相当,显著高于美国类似人群。9-羟基菲与总单羟基菲的浓度相关性显著,r值为0.979,显示9-羟基菲可以作为生物标志物,用于指示人体尿中单羟基菲的浓度水平。 展开更多

关键词 多环芳烃 羟基菲 生物标志物 高效液相色谱 尿液

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固相萃取-高效液相色谱检测吸烟人群尿中8种单羟基多环芳烃 被引量：5

11

作者 李银萍 李雪 《上海大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期374-379,共6页

采用固相萃取(solid phase extraction,SPE)前处理结合高效液相色谱荧光检测(high performance liquid chromato graphy fluorescence detection,HPLC-FD),建立了检测吸烟人群尿中8种羟基多环芳烃(OHpolycyclic aromatic hydrocarbons,O... 采用固相萃取(solid phase extraction,SPE)前处理结合高效液相色谱荧光检测(high performance liquid chromato graphy fluorescence detection,HPLC-FD),建立了检测吸烟人群尿中8种羟基多环芳烃(OHpolycyclic aromatic hydrocarbons,OH-PAHs,环数2～5)的SPE-HPLC-FD分析方法;在优化后的SPE和HPLC-FD条件下,内标法定量检测尿中8种OH-PAHs.结果表明,标准曲线方程的线性范围为0.2～20μg/L或0.5～20μg/L,决定系数R20.998,方法定量限(method quantification limit,MQL)为0.03～0.07μg/L,回收率R为(70%±4%)～(109%±30%),日间重现性为5%～28%.当地吸烟者尿样分析结果显示,本方法能够检测其尿中不同环数的OH-PAHs,可用于当地吸烟人群PAHs暴露健康风险评价. 展开更多

关键词 羟基多环芳烃 生物标志物 尿样 吸烟人群 健康风险评价

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我国某塑料垃圾拆解地周边居民多环芳烃内暴露水平调查 被引量：11

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作者 陆少游 龚诗涵 +3 位作者 袁晶 于志强 盛国英 傅家谟 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期593-598,共6页

采集我国某塑料垃圾拆解地周边50例居民尿液,酶解-固相萃取对其进行前处理,采用高效液相色谱-荧光检测器检测了其中8种多环芳烃羟基代谢物的含量水平,并分析其组成特征.结果显示,该地区居民尿液中2-羟基萘、2-羟基芴、2-羟基菲+3-羟基菲... 采集我国某塑料垃圾拆解地周边50例居民尿液,酶解-固相萃取对其进行前处理,采用高效液相色谱-荧光检测器检测了其中8种多环芳烃羟基代谢物的含量水平,并分析其组成特征.结果显示,该地区居民尿液中2-羟基萘、2-羟基芴、2-羟基菲+3-羟基菲、1-羟基菲+9-羟基菲、4-羟基菲和1-羟基芘的均值浓度分别为9.19、9.11、0.97、2.42、0.09、1.36μmol.mol肌酐-1.各多环芳烃羟基代谢物的含量水平普遍高于北京、广东、江西等地区背景人群含量水平,也明显高于欧美国家背景人群的含量水平,表明该地区居民有着较大的多环芳烃摄入量;各多环芳烃羟基代谢物之间相关性差异较大,2-羟基萘、2-羟基芴、∑羟基菲与1-羟基芘间的相关系数在0.474—0.737之间,表明多种代谢物的联合测定可更客观地评价该地区居民多环芳烃暴露情况. 展开更多

关键词 多环芳烃 代谢物 高效液相色谱 尿液

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吸烟及吸二手烟对人体多环芳烃内暴露的影响 被引量：1

13

作者 夏凌 赵波 +2 位作者 王伯光 张素坤 任明忠 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第6期1586-1591,共6页

采用快速液相色谱-三重四级杆串联质谱仪对吸烟、吸二手烟和不吸烟的居民的尿样进行抽检,分析了10种多环芳烃羟基代谢物(OH-PAHs)的组成和含量,评估了吸烟及吸二手烟对人体OH-PAHs内暴露水平的影响.结果表明,吸烟及吸二手烟对居民尿液中... 采用快速液相色谱-三重四级杆串联质谱仪对吸烟、吸二手烟和不吸烟的居民的尿样进行抽检,分析了10种多环芳烃羟基代谢物(OH-PAHs)的组成和含量,评估了吸烟及吸二手烟对人体OH-PAHs内暴露水平的影响.结果表明,吸烟及吸二手烟对居民尿液中OH-PAHs的浓度水平和组成特征均有影响,对萘和芴的代谢产物影响最为显著.OH-PAHs的浓度水平按照吸烟组>吸二手烟组>不吸烟组的顺序递减,吸烟组和吸二手烟组人群尿液中萘的代谢产物2-羟基萘和1-羟基萘所占的比例分别是不吸烟组人群的1.5、1.2倍和1.7、1.9倍;吸烟、吸二手烟和不吸烟人群体内各OH-PAHs之间的相关性分析表明,吸二手烟人群体内OH-PAHs来源最为复杂,受环境空气和香烟烟雾的双重影响.与同类研究结果相比,本研究吸二手烟人群体内OH-PAHs明显偏低,这可能与吸二手烟人群受到烟气的暴露时间和暴露量有关. 展开更多

关键词 吸烟 二手烟 多环芳烃羟基代谢物(oh-pahs) 内暴露

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LC-MS/MS法测定血液中卡马西平及其代谢物 被引量：2

14

作者 崔海燕 吕晨曦 +5 位作者 师燕华 原妮 梁嘉豪 安全 郭中元 贠克明 《法医学杂志》 CAS CSCD 2023年第1期34-39,共6页

目的建立LC-MS/MS法测定血液样品中卡马西平及其代谢物10,11-二氢-10,11-环氧卡马西平和10,11-二氢-10-羟基卡马西平的方法。方法以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为萃取剂处理血液样品,通过超声辅助萃取,采用ZORBAX Eclipse Plus... 目的建立LC-MS/MS法测定血液样品中卡马西平及其代谢物10,11-二氢-10,11-环氧卡马西平和10,11-二氢-10-羟基卡马西平的方法。方法以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体为萃取剂处理血液样品,通过超声辅助萃取,采用ZORBAX Eclipse Plus C18,95?色谱柱分离,流动相A为含0.1%甲酸、10 mmol/L乙酸铵的水溶液,流动相B为混合有机溶剂(V_(乙腈)∶V_(甲醇)=2∶3),梯度洗脱,流速1.00 mL/min,采用电喷雾离子源、正离子模式,多反应监测模式进行检测。结果血液样品中卡马西平及其代谢物10,11-二氢-10,11-环氧卡马西平和10,11-二氢-10-羟基卡马西平在相应范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.9956,检出限分别为3.00、0.40和1.30 ng/mL,定量限分别为8.00、1.00和5.00 ng/mL,提取回收率为76.00%~106.44%,日内和日间精密度均小于16%。采用本方法从死亡案件的血液样品中检出卡马西平和主要代谢产物10,11-二氢-10,11-环氧卡马西平成分,质量浓度分别为2.71μg/mL和252.14 ng/mL。结论本方法灵敏度高、选择性好,适用于血液样品中卡马西平及其代谢物的检测,可应用于卡马西平相关的法医学鉴定。 展开更多

关键词 法医毒物分析 液相色谱-串联质谱法 卡马西平 代谢物 10 11-二氢-10 11-环氧卡马西平 10 11-二氢-10-羟基卡马西平

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