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N,N-双水杨醛-缩乙二胺存在下的甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合
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作者 李彬 石艳 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期36-40,共5页
近几年,有机催化剂存在下碘代化合物调控的可逆-休眠自由基聚合研究取得重要突破。文中发现N,N-双水杨醛-缩乙二胺(NDSE)可作为一种新型催化剂应用于甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合(RDRP)。通过偶氮二异庚腈(ABVN)与单质碘原位反... 近几年,有机催化剂存在下碘代化合物调控的可逆-休眠自由基聚合研究取得重要突破。文中发现N,N-双水杨醛-缩乙二胺(NDSE)可作为一种新型催化剂应用于甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基聚合(RDRP)。通过偶氮二异庚腈(ABVN)与单质碘原位反应生成的碘代化合物与催化剂NDSE共同作用可以很好地调控甲基丙烯酸甲酯的聚合,该聚合表现出良好的活性特征,诸如聚合反应动力学曲线呈线性、聚合物实际相对分子质量与理论相对分子质量相吻合、聚合物相对分子质量分布窄(分散系数1.16~1.28)。通过改变温度与催化剂用量发现在65℃时,催化剂相对单体摩尔量为0.0025时实现了相对较好的催化效果,设计相对分子质量10300,反应8 h左右,可以得到相对分子质量为8000,分散系数为1.20的聚甲基丙烯酸甲酯。该体系提供了一种高效的聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法和反应催化剂。 展开更多
关键词 丙烯酸甲酯 N N--水杨醛-缩乙二胺 可逆-休眠自由基聚合 有机催化剂
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四丁基碘化铵催化甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基溶液聚合
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作者 张晓涛 王延安 +3 位作者 惠嘉 石艳 付志峰 杨万泰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第2期366-371,共6页
以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂,MMA∶I2∶ABVN的摩尔比为200∶1∶1. 7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结果表明,加入... 以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂,MMA∶I2∶ABVN的摩尔比为200∶1∶1. 7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结果表明,加入催化剂可以缩短诱导期,当I2∶BNI摩尔比为1∶1时聚合反应的诱导期最短(1. 7 h);当BNI∶I2摩尔比为0. 25∶1~2∶1之间时,聚合物实测分子量与理论值十分接近,分子量分布较窄,分子量分布指数(Mw/Mn)多在1. 2以下.考察了在N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、苯甲醚、苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应,发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳,Mw/Mn多在1. 2以下;苯甲醚和THF中聚合速率较快,聚合物分子量分布较苯中的略宽.以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽,聚合可控性差.核磁共振分析聚合物为碘封端结构,碘原子封端的聚合物链所占比为91. 6%. 展开更多
关键词 四丁碘化铵催化剂 丙烯酸甲酯溶液聚合 可逆络合聚合 可逆-休眠自由基聚合
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可逆加成-断裂链转移活性自由基聚合 被引量:9
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作者 王平华 张斌 +2 位作者 唐龙祥 黄璐 王文英 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期109-112,116,共5页
讨论了可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合的反应机理、RAFT试剂的制备以及RAFT反应的研究进展。并对RAFT反应的应用作了简要的介绍。
关键词 活性自由聚合 可逆加成-断裂链转移 研究进展
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离子液体中的可逆-加成断裂链转移自由基聚合 被引量:3
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作者 王云普 张守村 +2 位作者 王利平 熊玉兵 申永前 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期48-50,共3页
首先制备了链转移剂α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)和离子液体1-丁基-3-甲基咪唑-四氟硼酸盐(BMIM-BF4),然后在离子液体中进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆-加成断裂链转移自由基聚合(RAFT),并用FT-IR1、H-NMR和GPC等技术分别对其结构... 首先制备了链转移剂α-二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)和离子液体1-丁基-3-甲基咪唑-四氟硼酸盐(BMIM-BF4),然后在离子液体中进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆-加成断裂链转移自由基聚合(RAFT),并用FT-IR1、H-NMR和GPC等技术分别对其结构和聚合体系的"活性"特征进行了表征。 展开更多
关键词 链转移剂 离子液体 可逆-加成断裂链转移自由聚合 “活性”特征
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可逆加成-断裂链转移自由基聚合法合成梳型磺化聚醚醚酮 被引量:3
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作者 林艺凤 黄雪红 +3 位作者 郑榕学 林娟 丁富传 凌启淡 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期633-638,共6页
以带双硫酯取代基聚醚醚酮为大分子链转移剂,采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)法合成不同接枝率的磺化聚醚醚酮(g-SPEEK),并对其结构进行表征.在单体/链转移剂/引发剂的投料比(摩尔比)为50∶4∶1,温度为70℃,反应24 h,得到聚合... 以带双硫酯取代基聚醚醚酮为大分子链转移剂,采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)法合成不同接枝率的磺化聚醚醚酮(g-SPEEK),并对其结构进行表征.在单体/链转移剂/引发剂的投料比(摩尔比)为50∶4∶1,温度为70℃,反应24 h,得到聚合物膜的离子交换容量和吸水率分别为1.312 mmol/g和43.51%,其溶胀率为5.05%,低于Nafion膜的11.50%.热重分析(TGA)结果表明该梳型g-SPEEK具有较好的热力学稳定性,且该聚合物膜具有与Nafion膜相当的抗氧化性.在相同的离子交换容量下,梳型g-SPEEK比主链型SPEEK具有更好的H+离子透过性能. 展开更多
关键词 可逆加成-断裂链转移自由聚合 磺化聚醚醚酮 苯乙烯磺酸钠 离子交换容量
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基于光引发可逆加成断裂链转移自由基聚合的3D打印
6
作者 李佳佳 张翔俣 +2 位作者 袁智涵 钱正阳 朱健 《大学化学》 CAS 2024年第5期11-19,共9页
针对高分子化学本科教学中“活性自由基聚合”知识点抽象,学生难以理解的教学难题,开展了光引发可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合3D打印实验。实验首先合成O-(乙基)-S-(2-丙酸乙酯基)黄原酸酯(EXEP),随后使用商用光敏树脂,进行添加/... 针对高分子化学本科教学中“活性自由基聚合”知识点抽象,学生难以理解的教学难题,开展了光引发可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合3D打印实验。实验首先合成O-(乙基)-S-(2-丙酸乙酯基)黄原酸酯(EXEP),随后使用商用光敏树脂,进行添加/不添加EXEP条件下的3D打印。随后使用得到的打印体开展荧光功能后修饰与焊接对比实验。通过对比实验现象,深入理解活性自由基聚合机理及其对产物后功能化能力的影响,实现“活性自由基聚合”原理的“可视化”和实例化应用展示。本实验将基础理论有机融合到趣味实验中,实验耗时合理,操作简便,效果明显,符合本科教学实验基本要求,有助于提升学生综合分析能力,激发学生深入研究的兴趣,培养其创新意识及拓展延伸的能力。 展开更多
关键词 活性自由聚合 可逆加成-断裂链转移(RAFT) 3D打印 数字光处理技术(DLP)
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以乙基黄原酸丙酸乙酯为链转移剂的PMMA-b-PS的可逆加成断链转移自由基聚合 被引量:2
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作者 危燕 郭瑞泉 +1 位作者 陈明森 张发爱 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第9期8-12,共5页
将乙基黄原酸丙酸乙酯作为链转移剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆加成断链转移自由基聚合(RAFT),并将得到的产物作为大分子链转移剂,加入第二单体苯乙烯(St)进行扩链反应,制备了PMMA-b-PS嵌段共聚物。通过红外光谱、核磁共振、凝胶渗... 将乙基黄原酸丙酸乙酯作为链转移剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的可逆加成断链转移自由基聚合(RAFT),并将得到的产物作为大分子链转移剂,加入第二单体苯乙烯(St)进行扩链反应,制备了PMMA-b-PS嵌段共聚物。通过红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱、热重分析和差示扫描量热等测试手段对制备的PMMA-b-PS嵌段共聚物进行分析表征。研究表明,第二单体St与大分子链转移剂发生了共聚,形成了嵌段共聚物;制备所得PMMA-b-PS嵌段共聚物的数均相对分子质量明显增加,相对分子质量分布变宽,初始热分解温度明显提高,玻璃化转变温度介于PMMA与PS的玻璃化转变温度之间。 展开更多
关键词 黄原酸丙酸乙酯 可逆加成断链转移自由聚合 嵌段聚合
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可逆加成-断裂链转移自由基聚合的新进展 被引量:3
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作者 娄宇 胡娜 +1 位作者 李继航 陈明清 《化学世界》 CAS CSCD 北大核心 2010年第8期497-500,512,共5页
可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合的适用单体范围广,反应条件温和,没有聚合实施方法如本体、溶液、乳液和悬浮聚合的限制,因而引起了研究者的广泛兴趣,取得了许多新的研究成果。主要对近年来RAFT聚合中使用的最新链转移剂、单体及... 可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合的适用单体范围广,反应条件温和,没有聚合实施方法如本体、溶液、乳液和悬浮聚合的限制,因而引起了研究者的广泛兴趣,取得了许多新的研究成果。主要对近年来RAFT聚合中使用的最新链转移剂、单体及相关合成与使用情况以及几种新型RAFT反应体系进行了介绍。 展开更多
关键词 可逆加成-断裂链转移 自由聚合 链转移剂 新型RAFT体系
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CuCl催化原子转移自由基活性聚合反应合成碳氟骨架均相阳离子交换膜
9
作者 王国栋 李钲 +4 位作者 陈日耀 黄雪红 杨宇 陈晓 金延超 《高分子材料科学与工程》 CSCD 北大核心 2024年第12期1-9,共9页
文中利用原子转移自由基活性聚合反应(ATRP)将苯乙烯磺酸钠(PSSA)均匀接枝在聚三氟氯乙烯-偏氟乙烯共聚物P(VDF-co-CTFE)上,制备了一种碳氟骨架的均相阳离子交换膜——P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA膜。采用傅里叶变换红外光谱、X射线能谱分析... 文中利用原子转移自由基活性聚合反应(ATRP)将苯乙烯磺酸钠(PSSA)均匀接枝在聚三氟氯乙烯-偏氟乙烯共聚物P(VDF-co-CTFE)上,制备了一种碳氟骨架的均相阳离子交换膜——P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA膜。采用傅里叶变换红外光谱、X射线能谱分析、X射线衍射、扫描电镜、热重分析、接触角测量等手段对在不同反应温度、反应时间、催化剂与配体摩尔质量比条件下制备的P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA进行表征。结果表明,苯乙烯磺酸钠成功接枝在碳氟主链结构上,所制备的阳离子交换膜具有良好的热稳定性和力学性能。扫描电镜显示阳离子膜表面的相分离形态;在130℃反应7 h制得的阳离子膜的吸水率为80.02%,膨胀率为8.89%,离子交换容量达4.54 mmol/g,电导率为0.50 mS/cm。文中制备的阳离子交换膜在高盐废水处理方面具有应用前景。 展开更多
关键词 聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯) 均相 阳离子交换膜 原子转移自由活性聚合反应
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用原子转移自由基聚合方法制备新型含有高分子金属配合物的无机-有机杂化材料 被引量:11
10
作者 李宏途 张宏文 +4 位作者 徐亚新 张开 金旭 周鑫 王静媛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期1381-1383,M011,共4页
The homopolymer brushes of polyacrylamide(PAAM) on spherical silicon gel were synthesized by atom transfer radical polymerization(ATRP). The silicon gel initiator was prepared by self-assemble. Utilizing these modifie... The homopolymer brushes of polyacrylamide(PAAM) on spherical silicon gel were synthesized by atom transfer radical polymerization(ATRP). The silicon gel initiator was prepared by self-assemble. Utilizing these modified silicon gel as the substrate, a kind of novel inorganic-organic hybrid material with the polymer metal complex was synthesized. The result of ESR indicates that the inorganic/organic hybrid material with the polymer metal complex based on silicon gel possesses well paramagnetis. 展开更多
关键词 O631原子转移自由聚合(ATRP) 聚合物金属配合物 无机-有机杂化材料
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甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的可逆加成断裂链转移自由基聚合及其嵌段共聚物的合成 被引量:9
11
作者 王小燕 朱健 +1 位作者 周弟 朱秀林 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期536-540,共5页
以α-二硫代萘甲酸异丁腈酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,在四氢呋喃溶剂中,进行甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)的可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合.聚合结果表明,该聚合具有活性可控聚合的特征,聚合动力学呈一级线性关系,聚合... 以α-二硫代萘甲酸异丁腈酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,在四氢呋喃溶剂中,进行甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)的可逆加成断裂链转移(RAFT)自由基聚合.聚合结果表明,该聚合具有活性可控聚合的特征,聚合动力学呈一级线性关系,聚合物的数均相对分子质量随转化率的增加线性增加,得到数均相对分子质量可控、相对分子质量分布(1.2~1.3)窄的聚合物.用得到的聚合物作为大分子RAFT自由基聚合试剂,苯乙烯(St)为单体,进行扩链反应,得到两亲性嵌段共聚物PDMAEMA-b-PSt.该两亲性共聚物可以在水溶液中进行自组装形成胶束,用透射电镜对胶束的形态进行表征. 展开更多
关键词 可逆加成断裂链转移自由聚合 丙烯酸二甲氨乙酯 嵌段共聚物 苯乙烯 两亲性
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基于表面引发原子转移自由基聚合技术制备2,4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物及其识别特性分析 被引量:3
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作者 马梅花 牛玉玲 +3 位作者 龚艳茹 王玥 王惠军 龚波林 《农药学学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第2期165-173,共9页
首次以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为载体和大分子引发剂、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-19)为模板、丙烯酰胺(AM)为单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂、溴化铜/2,2’-联吡啶(CuBr/Bpy)为催化剂,采用表面引发原... 首次以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为载体和大分子引发剂、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-19)为模板、丙烯酰胺(AM)为单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂、溴化铜/2,2’-联吡啶(CuBr/Bpy)为催化剂,采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术,制备了2,4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物(2,4-DMIPs),并研究了模板分子与功能单体比例对该印迹聚合物吸附量的影响。通过动态、静态及竞争试验考察了该印迹聚合物对2,4-D的吸附性能。结果表明:2,4-DMIPs对模板分子2,4-D具有良好的特异性识别作用;与2,4-二氯苯酚和2,4-二氯苯甲醛相比,2,4.DMIPs对2,4-D的选择性系数分别为2.84和3.75,相对选择性系数分别为2.31和2.29。采用Scatchard模型分析,可以得到两类结合位点,计算得到最大表观吸附量(Qmax)分别为76.92和142.91mg/g,离解常数亿分别为632.91和2309.47mg/L。将2,4-DMIPs作为固相萃取剂,对豆芽样品进行添加回收试验,回收率为86%-104%,相对标准偏差(RSD)为1.9%~10%,方法的检出限为20ng/g。该印迹聚合物可以富集分离测定2,4.D,稳定性好,并且能重复使用。 展开更多
关键词 表面引发原子转移自由聚合 氯甲化交联聚苯乙烯树脂 2 4-二氯苯氧乙酸 分子印迹聚合 固相萃取
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N,N,N′N′-四甲基乙二胺/CuBr_2为催化体系的反向原子转移自由基聚合研究 被引量:1
13
作者 潘凯 江龙 +1 位作者 张娟 淡宜 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期104-107,共4页
以偶氮二异丁睛(AIBN)为引发剂,N,N,N,′N′-四甲基乙二胺(TMEDA)/CuB r2为催化剂,二甲苯为溶剂,分别进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的反向原子转移自由基聚合(RATRP)。聚合转化率和聚合物分子量及分子量分布测定结果表明,... 以偶氮二异丁睛(AIBN)为引发剂,N,N,N,′N′-四甲基乙二胺(TMEDA)/CuB r2为催化剂,二甲苯为溶剂,分别进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)的反向原子转移自由基聚合(RATRP)。聚合转化率和聚合物分子量及分子量分布测定结果表明,在非极性溶剂二甲苯中MMA的聚合,聚合物的数均分子量随转化率变化的线性关系较好,分子量分布较窄,聚合可控性较好;而BA的聚合可控性较差。此外,还对MMA最终聚合产物进行了1H-NMR分析,结果表明该反应属于RATRP反应机理,所得产物为无规立构结构。 展开更多
关键词 反向原子转移自由聚合 N N N' N’-四甲乙二胺 可控聚合
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洗滤-萃取法去除原子转移自由基聚合法制备PMMA-b-PLLA-b-PMMA嵌段聚合物中的Cu离子 被引量:1
14
作者 仲玉 沈珺 +1 位作者 魏荣卿 刘晓宁 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期254-257,共4页
采用洗滤-萃取法去除原子转移自由基聚合法(ATRP)制备的聚甲基丙烯酸甲酯-聚L-乳酸-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-b-PLLA-b-PMMA)嵌段共聚物中残留金属Cu离子。结果表明,采用二氯甲烷(DCM)溶解共聚物,用水或酸水洗滤-萃取,当重复洗滤-萃取5次... 采用洗滤-萃取法去除原子转移自由基聚合法(ATRP)制备的聚甲基丙烯酸甲酯-聚L-乳酸-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-b-PLLA-b-PMMA)嵌段共聚物中残留金属Cu离子。结果表明,采用二氯甲烷(DCM)溶解共聚物,用水或酸水洗滤-萃取,当重复洗滤-萃取5次后,Cu离子的去除率能达到99%,所得嵌段共聚物的收率高于80%。与过Al2O3层析柱或溶剂溶解-沉淀方法相比,洗滤-萃取法操作简单、可节省大量的有机溶剂,具有工业化前景。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 聚甲丙烯酸甲酯-聚L-乳酸-聚甲丙烯酸甲酯 Cu离子的去除 洗滤-萃取法
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基于加成-断裂型链转移机理的自由基聚合反应 被引量:1
15
作者 安粒 惠嘉 宋犇 《中国印刷与包装研究》 CAS 2011年第5期12-21,共10页
本文综述了自由基聚合链转移反应的机理及发展历程,着重概述了基于加成-断裂链转移机理的链转移剂在自由基聚合中的应用。主要的加成-断裂链转移剂类型包括乙烯基醚类,烯丙基硫代化合物、砜、卤化物、磷酸盐类,烯丙基过氧化物类以及硫... 本文综述了自由基聚合链转移反应的机理及发展历程,着重概述了基于加成-断裂链转移机理的链转移剂在自由基聚合中的应用。主要的加成-断裂链转移剂类型包括乙烯基醚类,烯丙基硫代化合物、砜、卤化物、磷酸盐类,烯丙基过氧化物类以及硫代羰基类化合物。加成-断裂型链转移剂能够在自由基聚合中作为分子量调节剂,控制聚合物的分子量及分布,并能广泛用于常用单体中。该类链转移剂为制备末端功能化聚合物、嵌段聚合物提供了一种有效的途径,在印刷和包装用油墨、胶黏剂等高分子材料领域,有一定的应用前景。 展开更多
关键词 加成-断裂链转移 分子量调节剂 自由聚合
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常规自由基聚合合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)改性腈纶纺丝液
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作者 黄文艳 崔逸 +3 位作者 刘畅 杨宏军 薛小强 蒋必彪 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第12期23-27,共5页
以甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MPOEM)为链转移剂单体,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,丙烯腈和醋酸乙烯酯经常规自由基聚合合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)(BPAN),用BPAN对腈纶纺丝液进行改性。通过三检测凝胶渗透色谱和旋转流变仪分... 以甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MPOEM)为链转移剂单体,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,丙烯腈和醋酸乙烯酯经常规自由基聚合合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)(BPAN),用BPAN对腈纶纺丝液进行改性。通过三检测凝胶渗透色谱和旋转流变仪分别对聚合物的相对分子质量、支化程度和聚合物溶液的流变性能、黏度对温度的敏感性及粘弹性进行了研究。结果表明,以MPOEM为链转移剂单体制得了BPAN,25℃时16%固体含量的BPAN溶液的零剪切黏度为0.62 Pa·s,远远低于相同固体含量工业级腈纶纺丝液的黏度(27.8 Pa·s)。在腈纶纺丝液中混入10%质量份的BPAN后,得到的改性腈纶纺丝液的零剪切黏度为19.7 Pa·s,黏度下降近30%,表现出很好的改性效果。 展开更多
关键词 链转移剂单体 支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯) 自由聚合 流变性能
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(-)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦的合成及在自由基光聚合中的螺旋选择性
17
作者 章佳安 阳年发 +2 位作者 杨利文 龚行 刘艳玲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1727-1732,共6页
以苯基二氯化膦和薄荷基甲酸为原料,合成了一种手性双酰基膦氧化物光引发剂(-)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦[(-)-BMPPO].采用核磁共振谱、质谱及元素分析确定了该化合物的结构,并测定了其螺旋诱导能力.结果表明,(-)-BMPPO在引发自由基... 以苯基二氯化膦和薄荷基甲酸为原料,合成了一种手性双酰基膦氧化物光引发剂(-)-双(薄荷基甲酰基)苯基氧化膦[(-)-BMPPO].采用核磁共振谱、质谱及元素分析确定了该化合物的结构,并测定了其螺旋诱导能力.结果表明,(-)-BMPPO在引发自由基光聚合大位阻的单体甲基丙烯酸-1-苯基二苯并环庚酯(PDBSMA)的反应中具有螺旋选择性.所得聚合物具有高度全同结构并显示出光学活性,说明该聚合物形成了稳定的单手性螺旋链构象.降低单体与引发剂的投料比及提高聚合温度有利于增加反应的螺旋选择性.在手性薄荷醇溶剂中,由(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)引发单体PDBSMA的光聚合反应也具有螺旋选择性,但螺旋选择性很小. 展开更多
关键词 (-)-双(薄荷甲酰)苯氧化膦 螺旋选择性 自由聚合反应
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碳-碳键型活性自由基聚合引发体系的研究现状
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作者 姚献东 祁茵 +4 位作者 季根忠 孙旭东 王芸 郑小明 齐陈泽 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期32-35,39,共5页
与其它引发剂相比,碳-碳键型引发剂由于其自身的优良性能,因而逐渐受到了研究者的重视。本文简要介绍碳-碳键型引发剂在热引发转移终止剂和反向ATRP引发体系中的引发机理,及这两种活性自由基的聚合方法。
关键词 -碳键型引发剂 活性自由 聚合方法 高分子产品 热引发转移终止剂
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苯乙烯-丙烯腈反向原子转移自由基聚合
19
作者 王国祥 武鹄 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第10期1122-1126,共5页
以苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)-FeCl_3-顺丁烯二酸(BA)为复合催化体系,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,采用反向原子转移自由基聚合法合成了苯乙烯-丙烯腈共聚物(PAN),该聚合反应具有可控性。考察了单体配比、n(AIBN):n(F... 以苯乙烯(St)和丙烯腈(AN)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)-FeCl_3-顺丁烯二酸(BA)为复合催化体系,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,采用反向原子转移自由基聚合法合成了苯乙烯-丙烯腈共聚物(PAN),该聚合反应具有可控性。考察了单体配比、n(AIBN):n(FeCl_3):n(BA)、反应温度对聚合反应速率、PAN的数均相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,在n(AN):n(St)=50:50、n(AIBN):n(FeCl_3):n(BA)=1:1:2、反应温度为70℃时,聚合反应速率较快,PAN的相对分子质量分布小于1.20(单体转化率大于30%之后),此时聚合反应的可控性较好。 展开更多
关键词 苯乙烯 丙烯腈 反向原子转移自由聚合 苯乙烯-丙烯腈共聚物 复合催化体系
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甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯原子转移自由基聚合反应表观反应级数研究(英文)
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作者 江成发 张允湘 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期29-34,共6页
为了研究甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯(DMAEMA)原子转移自由基聚合的表观反应级数,应用初级自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应以及链自由基的原子转移化学反应平衡等三类基元反应构成的DMAEMA原子转移自由基聚合反应... 为了研究甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯(DMAEMA)原子转移自由基聚合的表观反应级数,应用初级自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应以及链自由基的原子转移化学反应平衡等三类基元反应构成的DMAEMA原子转移自由基聚合反应机理,通过建立聚合反应的动力学模型,研究了在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的链引发体系中,链引发剂和催化剂的表观反应级数。结果表明,在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的链引发体系中,链引发剂EBIB和催化剂溴化亚铜的表观反应级数均为0.8985。研究了在DMAEMA原子转移自由基聚合反应体系中,链引发剂和总的链增长自由基的浓度随单体转化率的变化关系。在聚合反应初期,总的链增长自由基的浓度随单体转化率的增加而急剧增加,当单体转化率达到40%时,总的链增长自由基的浓度近似保持为常数。链引发剂的浓度在反应初期迅速减少,表明在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的早期,体系中存在大量的初级自由基,这些初级自由基使得大部分的链自由基在很短的时间内生成。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合反应 丙烯酸-N N-2-乙胺酯 表观反应级数
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