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题名不同氯酚催化氧化降解反应动力学
被引量：4
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作者
贺京哲
周世伟
吕家珑
徐明岗
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机构
西北农林科技大学资源环境学院
中国农业科学院农业资源与农业区划研究所/耕地培育技术国家工程实验室
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出处
《环境化学》
CAS
CSCD
北大核心
2017年第5期1122-1130,共9页
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基金
国家自然科学基金(41271254)资助~~
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文摘
通过共沉淀法制备了Fe-Cu-柱撑黏土(Fe-Cu-PILC)催化剂,并以单氯酚、二氯酚、三氯酚作为模式化合物,研究了氯酚中氯原子取代数目、取代位置对其降解动力学的影响,并探讨了氯离子的存在对反应的影响,也基于费米分布函数对其降解动力学进行非线性拟合.结果显示,这种基于费米函数的半经验模型适用于模拟氯酚氧化降解动力学反应(R2>0.818).氯酚降解速率如下:3-氯酚(3-CP)>3,5-二氯酚(3,5-DCP)>2,3-二氯酚(2,3-DCP)>3,4-二氯酚(3,4-DCP)>2,5-二氯酚(2,5-DCP)>4-氯酚(4-CP)>2-氯酚(2-CP)>2,4-二氯酚(2,4-DCP)>2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)>2,6-二氯酚(2,6-DCP).氯酚降解过程明显受到苯环氯原子取代数目、取代位置的影响,且氯原子取代位置具有更重要的影响:氯原子取代数目相同时,间位氯越多,降解越快,邻、对位越多,降解越慢.这主要通过影响表观速率常数k和半衰期t*得以实现.3,5-DCP降解表观速率常数k高达18.17 h^(-1),半衰期为0.2 h,而2,6-DCP表观速率常数仅为0.64 h^(-1),半衰期为5.88 h.氯离子的存在对氯酚降解动力学过程产生不同程度的抑制作用,其中2,6-DCP、2,4,6-TCP的抑制作用最为明显,这主要是由于氯离子的存在延长了其半衰期(分别由5.88 h、4.29 h延长至9.00 h、5.99 h),而对3,4-DCP、3,5-DCP则几乎没有抑制作用.表明氯离子抑制邻位氯代程度高的氯酚降解而不抑制间位氯代程度高的氯酚降解.研究结果为深入揭示氯酚降解机理提供了理论基础,也为提高含酚废水降解速率提供了技术参考.
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关键词
Fe-Cu-柱撑黏土(Fe-Cu-PILC)
氯酚
取代位置
取代数目
氯离子
费米分布函数
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Keywords
Fe-Cu-pillared clay（Fe-Cu-PILC）
chlorophenol
substitution positions
substitution numbers
chloride ion
Fermi’s equation
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分类号
X703
[环境科学与工程—环境工程]
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题名多溴噻蒽系列化合物的热力学性质的密度泛函理论
被引量：4
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作者
王连生
刘辉
柳红霞
于红霞
王遵尧
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机构
南京大学环境学院
桂林工学院材料与化学工程系
嘉兴学院生物与化学工程学院
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出处
《化工学报》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2008年第6期1341-1347,共7页
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基金
国家自然科学基金重点项目(20737001)~~
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文摘
298.15K和1.013×105Pa时,用Gaussian98程序,在B3LYP/6-31G*水平上计算了75个多溴噻蒽系列化合物(PBTAs),得到各分子的热力学性质。设计等键反应,计算了PBTAs系列化合物的标准生成热和标准生成自由能。同时研究了这些参数与溴原子的取代位置及取代数目之间的关系,结果表明:热能校正值、定容热容、熵、标准生成热、标准生成自由能与溴原子的取代位置及取代数目之间有很强的相关性。根据标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性顺序。
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关键词
多溴噻蒽
溴原子的取代位置和数目
密度泛函理论
热力学性质
相对稳定性
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Keywords
polybrominated thianthrenes
number and position of Br atom substitution
DFT
thermodynamic property
relative stability
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分类号
O625.15
[理学—有机化学]
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