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正戊烷与SO_2气相光化学反应自由基机理的ESR验证 被引量:7
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作者 徐自力 尚静 +5 位作者 刘春明 社尧国 王玲 郭海忱 董凤霞 李文艳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第9期1455-1457,共3页
The gaseous photochemical reaction of n-pentane and sulfur dioxide was studied.A series of gaseous products such as alcohols, ketones, acids, esters and inorganic compound were identified by GC/MS and GC. According to... The gaseous photochemical reaction of n-pentane and sulfur dioxide was studied.A series of gaseous products such as alcohols, ketones, acids, esters and inorganic compound were identified by GC/MS and GC. According to the characters of the compounds and the free radical theory, the free radical mechanism of this gaseous photochemical reaction was suggested. The free radical mechanism was verified directly by means of the gaseous free radicals measured by spin trapping-ESR methods in which PBN was selected as the spintrap. 展开更多
关键词 ESR 光化学反应 正戊烷 二氧化硫 自由反应
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CuCl催化原子转移自由基活性聚合反应合成碳氟骨架均相阳离子交换膜
2
作者 王国栋 李钲 +4 位作者 陈日耀 黄雪红 杨宇 陈晓 金延超 《高分子材料科学与工程》 CSCD 北大核心 2024年第12期1-9,共9页
文中利用原子转移自由基活性聚合反应(ATRP)将苯乙烯磺酸钠(PSSA)均匀接枝在聚三氟氯乙烯-偏氟乙烯共聚物P(VDF-co-CTFE)上,制备了一种碳氟骨架的均相阳离子交换膜——P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA膜。采用傅里叶变换红外光谱、X射线能谱分析... 文中利用原子转移自由基活性聚合反应(ATRP)将苯乙烯磺酸钠(PSSA)均匀接枝在聚三氟氯乙烯-偏氟乙烯共聚物P(VDF-co-CTFE)上,制备了一种碳氟骨架的均相阳离子交换膜——P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA膜。采用傅里叶变换红外光谱、X射线能谱分析、X射线衍射、扫描电镜、热重分析、接触角测量等手段对在不同反应温度、反应时间、催化剂与配体摩尔质量比条件下制备的P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA进行表征。结果表明,苯乙烯磺酸钠成功接枝在碳氟主链结构上,所制备的阳离子交换膜具有良好的热稳定性和力学性能。扫描电镜显示阳离子膜表面的相分离形态;在130℃反应7 h制得的阳离子膜的吸水率为80.02%,膨胀率为8.89%,离子交换容量达4.54 mmol/g,电导率为0.50 mS/cm。文中制备的阳离子交换膜在高盐废水处理方面具有应用前景。 展开更多
关键词 聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯) 均相 阳离子交换膜 原子转移自由活性聚合反应
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力竭运动后小鼠自由基反应的动态观察 被引量:24
3
作者 陶占泉 李文辉 何兵 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1998年第4期83-87,共5页
通过实验研究了一次力竭性游泳运动后小鼠骨骼肌、肾和脑SOD、MDA及NOS的变化.发现力竭游泳后小鼠骨骼肌和肾脏的自由基反应增强,抗氧化酶活性降低,肾、脑NOS在不同时期出现显著性变化,提示脑、肾。
关键词 NOS SOD 力竭运动 自由反应 MDA
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苯甲酸类光催化降解和羟基自由基反应的关系 被引量:10
4
作者 张彭义 余刚 蒋展鹏 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第3期193-196,共4页
研究了13种苯甲酸类化合物在固定膜平板反应器中的光催化降解,探讨了光降解速率与化合物结构之间的定量关系(QSAR),同时分析了苯甲酸类化合物和羟基自由基反应的速率常数与结构的关系结果表明,Hammett常数(σ)和摩尔对数溶解度(... 研究了13种苯甲酸类化合物在固定膜平板反应器中的光催化降解,探讨了光降解速率与化合物结构之间的定量关系(QSAR),同时分析了苯甲酸类化合物和羟基自由基反应的速率常数与结构的关系结果表明,Hammett常数(σ)和摩尔对数溶解度(lgs)是影响本甲酸类光降解速率lgK的重要因素,其定量关系式为:lgK=-0.309σ+0.125lgS-2.612,苯甲酸类与羟基自由基反应的定量关系式为lgKOH=-0.414σ+9.816,证实了羟基自由基在本甲酸类光催化过程中的重要作用. 展开更多
关键词 光催化降解 自由反应 苯甲酸类 QSAR
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颅脑损伤后自由基反应对颅内压的影响 被引量:3
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作者 姜正武 杨中坚 +3 位作者 张光霁 朱诚 文淑华 刘新 《第二军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1996年第5期491-493,共3页
颅脑损伤后自由基反应对颅内压的影响姜正武,杨中坚,张光霁,朱诚,文淑华,刘新关键词颅脑损伤;自由基;颅内压中国图书资料分类法分类号R651.15创伤后继发性脑水肿是目前颅脑损伤研究中的重要内容。大量的动物实验表明,颅... 颅脑损伤后自由基反应对颅内压的影响姜正武,杨中坚,张光霁,朱诚,文淑华,刘新关键词颅脑损伤;自由基;颅内压中国图书资料分类法分类号R651.15创伤后继发性脑水肿是目前颅脑损伤研究中的重要内容。大量的动物实验表明,颅脑损伤后的自由基反应增强,继发性脑... 展开更多
关键词 颅脑损伤 自由反应 颅内压 脑水肿
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过渡金属配合物催化的烯烃自由基反应进展 被引量:5
6
作者 王桂霞 苟田田 +3 位作者 陈冬 罗兆鹏 李世清 孔翔飞 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第1期23-33,43,共12页
近年来,通过烯烃官能团化构建有机化合物成为有机合成领域的研究热点之一。当选择种类、晶体结构和性能多样的过渡金属配合物作为催化剂时,这类反应具有高效、高选择性和原子经济性高的特点。该文总结了近5年来具有代表性的利用过渡金... 近年来,通过烯烃官能团化构建有机化合物成为有机合成领域的研究热点之一。当选择种类、晶体结构和性能多样的过渡金属配合物作为催化剂时,这类反应具有高效、高选择性和原子经济性高的特点。该文总结了近5年来具有代表性的利用过渡金属盐及其配合物作为催化剂,经过自由基反应历程实现烯烃官能团化的研究进展,其反应特点是在过渡金属催化下烯烃参与自由基反应,再与其他底物或试剂偶联成键,从而实现官能团化。催化剂除了贵重金属铑、钯和钌等的配合物之外,还有普通金属,如铁、镍、铜和钴的盐及其配合物。过渡金属配合物催化烯烃的自由基反应拓宽了烯烃官能团化的研究领域,为有机合成工作者提供了新方法和思路,还为烯烃官能团化合成各种功能化合物的产业化生产提供新方案。 展开更多
关键词 烯烃 官能团化 过渡金属 自由反应
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羟基自由基反应常数定量预测模型 被引量:4
7
作者 范德玲 刘济宁 +2 位作者 王蕾 周林军 石利利 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1924-1931,共8页
羟基自由基(·OH)反应常数对于表征有机污染物在大气环境中持久性具有重要意义.依据经济合作与发展组织(OECD)关于QSAR模型构建与验证的导则,采用量子化学方法对覆盖了不同种类的722个化合物进行结构优化,遗传算法筛选最优结构描述... 羟基自由基(·OH)反应常数对于表征有机污染物在大气环境中持久性具有重要意义.依据经济合作与发展组织(OECD)关于QSAR模型构建与验证的导则,采用量子化学方法对覆盖了不同种类的722个化合物进行结构优化,遗传算法筛选最优结构描述符,运用多元线性回归构建化学品羟基自由基反应常数预测模型.拟合结果显示,多元线性回归模型决定系数R2和标准误差分别为0.819和0.508,基于leverage法评价模型的应用域,结果表明模型具有较强的稳健性、预测性和拟合能力.美国环保局EPI Suite中AOPWIN模块羟基自由基反应常数预测模型没有给出明确的应用域,利用所建模型与美国EPI Suite对化学物质进行比较,其中,有85个化学物质预测优于EPI Suite软件.通过定量结构-活性关系(QSAR)预测技术可弥补羟基自由基反应常数测试数据的缺失,减少测试费用和评估数据的不确定性. 展开更多
关键词 化学品 自由反应常数 定量结构-性质/活性关系.
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气相有机化学品与羟基自由基反应速率常数的QSAR模型 被引量:6
8
作者 徐童 陈景文 +1 位作者 李超 李雪花 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2017年第4期703-709,共7页
气相中有机化学品与羟基自由基(!OH)反应速率常数(k_(OH))是评价化学品大气持久性的重要参数.而化学品种类繁多,现有的k_(OH)实验数据不能满足其生态风险评估的需求.因此,需要建立一种能够快速预测有机化学品k_(OH)的方法,填补现有数据... 气相中有机化学品与羟基自由基(!OH)反应速率常数(k_(OH))是评价化学品大气持久性的重要参数.而化学品种类繁多,现有的k_(OH)实验数据不能满足其生态风险评估的需求.因此,需要建立一种能够快速预测有机化学品k_(OH)的方法,填补现有数据的缺失.本研究搜集整理了917种有机化合物的k_(OH)实验值,采用逐步多元线性回归法(MLR)和支持向量机法(SVM)分别构建了用于预测多种类化合物lgk_(OH)的线性和非线性定量结构-活性关系(QSAR)模型.基于MLR的预测模型具有良好的拟合度(经校正的相关系数的平方R_(adj.tr)~2=0.862、均方根误差RMSE_(tr)=0.455)、稳健性(交叉验证系数Q_(LOO)~2=0.856)和预测能力(外部验证系数Q_(ext)~2=0.850).基于SVM的预测模型也具有良好的拟合度(R_(adj.tr)~2=0.915,RMSE_(tr)=0.358)和预测能力(Q_(ext)~2=0.860).机理分析表明,最高占据分子轨道能(E_(HOMO))、卤素原子在分子中所占的百分比(X%)和分子中具有=CH—结构的数目(NdsCH)是最重要的3个描述符,解释了数据集78.3%的方差.采用Williams法表征模型的应用域.所建立的模型可用于预测烷烃、烯烃、炔烃、芳香族化合物、醇类、酮类、醚类、醛类、酸类、酯类、卤代化合物、含氮化合物、含硫化合物等室温下的k_(OH). 展开更多
关键词 有机化学品 自由反应速率常数 定量结构-活性关系(QSAR)
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N-乙烯基咔唑三羰基铬的合成和自由基聚合反应 被引量:5
9
作者 田晓慧 刘军 徐众 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期1045-1048,共4页
合成一种新的金属铬有机单体 N -乙烯基咔唑三羰基铬 ,经元素分析、 IR和 1H NMR确证和表征 .研究结果表明 ,N-乙烯基咔唑三羰基铬能发生自由基聚合反应 ,得到结构单元含等物质的量铬的金属有机高分子 ,苯环及含氮给电子中心的共轭效应... 合成一种新的金属铬有机单体 N -乙烯基咔唑三羰基铬 ,经元素分析、 IR和 1H NMR确证和表征 .研究结果表明 ,N-乙烯基咔唑三羰基铬能发生自由基聚合反应 ,得到结构单元含等物质的量铬的金属有机高分子 ,苯环及含氮给电子中心的共轭效应能在一定程度上弥补由 Cr( CO) 3 展开更多
关键词 N-乙烯咔唑三羰 合成 自由聚合反应
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A_f型自由基均聚反应的固化理论(Ⅰ)——分布函数及其不变性 被引量:5
10
作者 王海军 吕中元 +1 位作者 黄旭日 李泽生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第8期1329-1334,共6页
利用高分子统计方法,通过引入引发几率及链增长几率,得到了Af型非线性自由基均聚反应的溶胶分数及凝胶化条件.进一步利用Lagrange展开定理,得到了体系的数量分布函数,并证明了分布函数的不变性,从而简化了凝胶点后各种... 利用高分子统计方法,通过引入引发几率及链增长几率,得到了Af型非线性自由基均聚反应的溶胶分数及凝胶化条件.进一步利用Lagrange展开定理,得到了体系的数量分布函数,并证明了分布函数的不变性,从而简化了凝胶点后各种平均高分子物理量的表征. 展开更多
关键词 自由均聚反应 溶胶分数 分布函数 自由聚合
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乙烯基自由基(C2H3^.)与羟基自由基(OH^.)反应势能面的理论研究 被引量:1
11
作者 刘桂霞 丁益宏 +2 位作者 李泽生 黄旭日 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期1147-1150,共4页
在 QCISD(T) / 6-3 1 1 G(2 df ,p) / / B3 LYP/ 6-3 1 1 G(d,p)水平上对自由基反应 C2 H·3+OH· 进行了计算 ,结果表明 ,经过缔合、多步 H转移、 CH3转移和离解等复杂过程 ,最终可得到 8种产物 (P1~ P8) ,其中产物 P2 (H2 CC... 在 QCISD(T) / 6-3 1 1 G(2 df ,p) / / B3 LYP/ 6-3 1 1 G(d,p)水平上对自由基反应 C2 H·3+OH· 进行了计算 ,结果表明 ,经过缔合、多步 H转移、 CH3转移和离解等复杂过程 ,最终可得到 8种产物 (P1~ P8) ,其中产物 P2 (H2 CCO+H2 )和 P6(CH3CO· +H· )是主要产物 .本文得到的 CH2 CHOH(1或 1′) ,CH3CHO(2 )和CH3COH(3 )之间的过渡态 TS1 / 2 ,TS1′/ 3和 TS2 / 3的能量顺序与 Wesdemiotis等的实验推测相反 。 展开更多
关键词 乙烯自由 自由 反应势能面 自由反应 密度泛函 过渡态 反应机理
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A_f型自由基均聚反应的固化理论(Ⅲ)──高分子凝胶网络缺陷 被引量:2
12
作者 王海军 赵敏 +1 位作者 巴信武 李泽生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第7期1138-1141,共4页
应用高分子反应统计理论 ,分析了高分子网络的形成过程 ,讨论了Af 型自由基均聚反应凝胶网络中的缺陷悬吊环的数目及其形成几率 .
关键词 自由均聚反应 固化理论 网络结构缺陷 高分子
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正戊烷热裂解自由基反应模型的研究 被引量:3
13
作者 姬伟毅 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期633-636,共4页
在自由基反应机理的基础上,构建了正戊烷热裂解自由基反应网络,根据量子化学计算结果和文献数据,建立了正戊烷热裂解自由基反应模型,该模型包括14个分子和17个自由基共计199个自由基反应。采用NM-Ⅱ型蒸汽热裂解模拟实验装置对正戊烷进... 在自由基反应机理的基础上,构建了正戊烷热裂解自由基反应网络,根据量子化学计算结果和文献数据,建立了正戊烷热裂解自由基反应模型,该模型包括14个分子和17个自由基共计199个自由基反应。采用NM-Ⅱ型蒸汽热裂解模拟实验装置对正戊烷进行不同温度条件下的热裂解实验,以验证模型模拟结果的精度。实验结果表明,在炉管出口温度低于750℃时,正戊烷热裂解产物收率的模拟结果与实验结果基本吻合;在炉管出口温度高于750℃时,模拟结果与实验结果存在偏差;建立的正戊烷热裂解自由基反应模型能够较好地模拟低温工况下裂解产物的收率情况。 展开更多
关键词 自由反应模型 正戊烷 热裂解 乙烯
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激光引发自由基反应磁效应的光谱学研究 被引量:1
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作者 陈家富 高玉贺 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期1013-1016,共4页
“动态自旋化学”(dynamicspinchemistry)作为一门新兴的交叉研究领域,其重要性已得到广泛的共识。涉及的研究内容包括:化学反应的磁效应(MFE)、同位素效应(MIE)、化学诱导动态核极化(CIDNP)和化学诱导动态电子极化(CIDEP)。文章简要介... “动态自旋化学”(dynamicspinchemistry)作为一门新兴的交叉研究领域,其重要性已得到广泛的共识。涉及的研究内容包括:化学反应的磁效应(MFE)、同位素效应(MIE)、化学诱导动态核极化(CIDNP)和化学诱导动态电子极化(CIDEP)。文章简要介绍了激光引发自由基反应的磁效应发展历史及其光谱学研究方法。分析并总结了自由基反应磁效应产生的原因、单-三转换理论及磁效应机理。同时,也为国内同行介绍了自由基反应磁效应研究新的发展动态。 展开更多
关键词 激光引发自由反应 磁效应 光谱学 动态自旋化学 化学反应
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表面自由基链转移反应制备聚合物修饰的色谱固定相 被引量:5
15
作者 刘淑娟 敦惠娟 +3 位作者 周峰 赵亮 刘霞 蒋生祥 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2002年第5期432-435,共4页
利用巯丙基修饰硅胶的自由基链转移反应 ,在硅胶表面原位引发自由基聚合 ,制备了聚甲基丙烯酸甲酯修饰的反相高效液相色谱固定相。通过红外吸收光谱 (FTIR)、拉曼光谱、热失重 (TGA)和元素分析对该固定相进行了表征。该固定相对含氧芳... 利用巯丙基修饰硅胶的自由基链转移反应 ,在硅胶表面原位引发自由基聚合 ,制备了聚甲基丙烯酸甲酯修饰的反相高效液相色谱固定相。通过红外吸收光谱 (FTIR)、拉曼光谱、热失重 (TGA)和元素分析对该固定相进行了表征。该固定相对含氧芳香化合物。 展开更多
关键词 制备 聚合物修饰 色谱固定相 表面引发聚合 自由链转移反应 高效液相色谱 聚甲丙烯酸甲酯
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以零价铜为催化剂的“活性”/可控自由基聚合反应 被引量:1
16
作者 程广楼 胡春圃 应圣康 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第5期480-484,共5页
研究了零价铜为催化剂、以 C Cl4 为引发剂,在 2,2′邻二吡啶(bpy)或 1,10邻二氮菲(phen)存在下的苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的“活性”/可控自由基聚合反应。研究结果表明:聚合过程中 ln([ M ]0/[... 研究了零价铜为催化剂、以 C Cl4 为引发剂,在 2,2′邻二吡啶(bpy)或 1,10邻二氮菲(phen)存在下的苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的“活性”/可控自由基聚合反应。研究结果表明:聚合过程中 ln([ M ]0/[ M ])与反应时间成线性增长关系,同时生成的聚合物的数均分子量与单体转化率也成线性增长关系,聚合过程呈现“活性”特征。 展开更多
关键词 活性 可控自由聚合 催化剂 自由聚合反应
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天然多糖免疫调节与机体自由基反应的关系研究概况 被引量:3
17
作者 胡庭俊 程富胜 +1 位作者 李倬 佘洪 《中兽医医药杂志》 2003年第4期21-23,共3页
关键词 天然多糖 免疫调节作用 机体自由反应 抗氧化作用 自由清除作用
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3-甲基丁酮与OH自由基反应的速率常数及其机理研究 被引量:1
18
作者 伦小秀 张晓山 牟玉静 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期510-515,共6页
在(298±3)K的温度下,采用相对速率法测得了3-甲基丁酮与OH自由基在气相中的反应速率常数:k=(2·6±0·4)×10^(-12)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1).该结果与根据结构活性法估算的结果相一致.实验中还测定了... 在(298±3)K的温度下,采用相对速率法测得了3-甲基丁酮与OH自由基在气相中的反应速率常数:k=(2·6±0·4)×10^(-12)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1).该结果与根据结构活性法估算的结果相一致.实验中还测定了该反应的主要产物:丙酮、甲醛和过氧乙酰基硝酸酯(PAN),讨论了该气体在NOx存在下与OH自由基反应的机理.根据上述实验结果讨论了3-甲基丁酮对对流层臭氧浓度的影响:3-甲基丁酮在大气对流层中的氧化反应活性不高,它的主要氧化产物丙酮同样具有低的反应活性.因此,3-甲基丁酮对大气中臭氧生成的贡献不是很大. 展开更多
关键词 3-甲丁酮 OH自由 相对速率常数 机理 3-甲丁酮 反应速率常数 自由反应 机理研究 大气对流层 氧化产物 反应活性 臭氧浓度
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时间、能量分辨的光电离质谱技术研究气相自由基反应
19
作者 储根柏 税敏 +3 位作者 辛建婷 刘付轶 盛六四 谷渝秋 《强激光与粒子束》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期259-263,共5页
闪光光解流动管反应器与同步辐射光电离质谱技术两者相结合组成实验平台用于探测气相自由基反应动力学。外触发的脉冲激光光解流动管反应器内的先驱物来产生待反应的自由基;自由基与反应气体发生反应后,由流动管侧壁小孔取样、取样后的... 闪光光解流动管反应器与同步辐射光电离质谱技术两者相结合组成实验平台用于探测气相自由基反应动力学。外触发的脉冲激光光解流动管反应器内的先驱物来产生待反应的自由基;自由基与反应气体发生反应后,由流动管侧壁小孔取样、取样后的混合气体被同步辐射光电离;飞行时间质谱探测光电离产生的离子。同时脉冲信号触发脉冲发生器使其产生一连串的脉冲,间隔40~50μs,此脉冲外触发质谱的采集,连续采集覆盖单次光解反应过程。质谱的时间分辨率为40μs,满足微秒时间内探测反应动力学过程。通过同步辐射光电离反射飞行质谱能直接探测自由基反应产物,并利用光电离效率曲线获得其电离能并区分不同的异构体。实验利用光解产生Cl自由基并与1-丁烯和异丁烯反应,测得反应的加成和消除产物,并获得其加成产物的电离能。 展开更多
关键词 激光闪光光解 光电离质谱 气相自由反应
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烯烃分子在氢终止Si(100)-2×1表面的自由基链反应
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作者 延辉 苑世领 刘成卜 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第1期8-12,共5页
应用密度泛函理论(DFT)和从头计算分子动力学方法(abinitioMD)研究了不饱和烯烃在氢终止的Si(100)-2×1表面的自由基链反应.计算表明,自由基链反应中重要的一步是烷烃链自由基的氢抽提过程,硅表面上邻近位置(the nearest neighbor,... 应用密度泛函理论(DFT)和从头计算分子动力学方法(abinitioMD)研究了不饱和烯烃在氢终止的Si(100)-2×1表面的自由基链反应.计算表明,自由基链反应中重要的一步是烷烃链自由基的氢抽提过程,硅表面上邻近位置(the nearest neighbor,NN)的氢抽提比次邻近位置(thenext-nearest neighbor,NNN)的氢抽提有一稍低的能垒.从头算分子动力学显示,过渡态的烷烃自由基与氢终止Si(100)-2×1表面上的氢原子能够很容易形成C—H键,完成一个氢抽提过程,同时在硅表面产生下一个孤电子,继续引发链反应. 展开更多
关键词 从头算分子动力学 氢终止 自由反应 氢抽提
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