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反应类等键反应方法及类反应热动力学参数计算被引量：2: 1; 作者王海霞汪必耀 +2 位作者张俊玲李泽荣李象远《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1123-1128,共6页; 提出了反应类等键反应方法,将通常用于热力学性质计算的等键反应方法推广用于类反应中反应势垒和反应焓变的计算.对碳氢燃料低温燃烧反应机理中的一类重要反应类——β烷基自由基过氧化氢裂解生成烯烃和HO2自由基的反应势垒和反应焓变... 展开更多; 关键词反应类等键反应反应势垒线性自由能关系; 在线阅读下载PDF 职称材料

烷基自由基β位裂解反应类反应势垒与速率常数的精确计算被引量：5: 2; 作者汪必耀谈宁馨 +2 位作者姚倩李泽荣李象远《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2824-2830,共7页; 提出反应类等键方法并用于高温燃烧机理中一类重要反应——烷基自由基β位裂解反应的反应势垒和速率常数的精确校正计算.通过10种不同从头算水平对类反应中5个代表反应的反应势垒的计算发现,用反应类等键反应方法和直接从头算方法获得的... 展开更多; 关键词反应类等键反应方法烷基β位裂解反应反应势垒速率常数; 在线阅读下载PDF 职称材料

烷烃与氢过氧自由基氢提取反应类反应能垒与速率常数的精确计算被引量：2: 3; 作者姚倩彭莉娟 +1 位作者李泽荣李象远《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第4期763-768,共6页; 氢过氧自由基从烷烃分子中提取氢的反应是碳氢燃料中低温燃烧化学中非常重要的一类反应。本文用等键反应方法计算了这一类反应的动力学参数。所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在HF/6-31+G(d)水平下优化得到。以反应中的过渡态反应... 展开更多; 关键词反应类等键反应方法反应能垒速率常数烷烃氢提取中低温燃烧; 在线阅读下载PDF 职称材料

过氧烷基自由基分子内氢迁移反应类速率常数的计算被引量：2: 4; 作者李尚俊谈宁馨 +2 位作者姚倩李泽荣李象远《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第5期859-865,共7页; 过氧烷基自由基分子内氢迁移是低温燃烧反应中的一类重要基元反应.本文用等键反应方法计算了该类反应的动力学参数.所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下优化得到.本文提出了用过渡态反应中心几何结构守恒... 展开更多; 关键词反应类等键反应方法反应势垒速率常数过氧烷基分子内氢迁移反应; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名反应类等键反应方法及类反应热动力学参数计算被引量：2: 1; 作者王海霞汪必耀张俊玲李泽荣李象远; 机构四川大学化学学院化学工程学院; 出处《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期1123-1128,共6页; 基金国家自然科学基金(批准号:20973118)资助; 文摘提出了反应类等键反应方法,将通常用于热力学性质计算的等键反应方法推广用于类反应中反应势垒和反应焓变的计算.对碳氢燃料低温燃烧反应机理中的一类重要反应类——β烷基自由基过氧化氢裂解生成烯烃和HO2自由基的反应势垒和反应焓变进行了计算.通过对该类16个反应中的5个代表性反应分别在不同计算水平HF,DFT,MP2和CCSD(T)的计算比较发现,采用反应类等键反应方法可在较低从头算级别计算得到类反应较高精度的反应势垒,提高了计算效率.采用反应类等键反应方法在B3LYP/6-311G(d,p)水平对该类16个反应进行了反应势垒和反应焓变的计算,并建立了反应势垒和反应能的线性自由能关系:ΔV≠=71.02+0.41ΔE.; 关键词反应类等键反应反应势垒线性自由能关系; Keywords Reaction class isodesmic reaction method Reaction barrier Linear free energy relationship; 分类号 O641 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名烷基自由基β位裂解反应类反应势垒与速率常数的精确计算被引量：5: 2; 作者汪必耀谈宁馨姚倩李泽荣李象远; 机构四川大学化学工程学院四川大学化学学院; 出处《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2824-2830,共7页; 基金国家自然科学基金(20973118 91016002)资助项目~~; 文摘提出反应类等键方法并用于高温燃烧机理中一类重要反应——烷基自由基β位裂解反应的反应势垒和速率常数的精确校正计算.通过10种不同从头算水平对类反应中5个代表反应的反应势垒的计算发现,用反应类等键反应方法和直接从头算方法获得的5个代表反应的反应势垒最大绝对偏差的平均值分别为5.32和16.16kJ·mol-1,表明反应类等键反应方法计算的反应势垒对不同水平从头算方法的依赖性小,可在较低从头算水平计算得到精确的反应势垒,解决大分子体系反应势垒的精确计算问题.此外应用反应类等键反应方法在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平计算了3个代表反应的速率常数,并与文献报道的实验值进行了比较,其在500-2000K温度区间内计算速率常数与实验速率常数中较大值与较小值的比值kmax/kmin的平均值为1.67,最大值也仅有2.49.表明应用反应类等键反应方法在较低从头算水平即可对同类反应的速率常数进行精确计算.最后在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平用反应类等键反应方法计算了13个烷基自由基β位裂解反应的速率常数.; 关键词反应类等键反应方法烷基β位裂解反应反应势垒速率常数; Keywords Reaction class isodesmic reaction method Pyrolysis reaction ofβ alkyl Reaction barrier Rate constant; 分类号 O643.1 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名烷烃与氢过氧自由基氢提取反应类反应能垒与速率常数的精确计算被引量：2: 3; 作者姚倩彭莉娟李泽荣李象远; 机构四川大学化学学院四川大学空天科学与工程学院四川大学化学工程学院; 出处《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第4期763-768,共6页; 基金国家自然科学基金(91441114)资助项目~~; 文摘氢过氧自由基从烷烃分子中提取氢的反应是碳氢燃料中低温燃烧化学中非常重要的一类反应。本文用等键反应方法计算了这一类反应的动力学参数。所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在HF/6-31+G(d)水平下优化得到。以反应中的过渡态反应中心的几何结构守恒为判据,该反应类可用等键反应处理。本文选取了乙烷和氢过氧自由基的氢提取反应为参考反应,其它反应作为目标反应,用等键反应方法对目标反应在HF/6-31+G(d)水平的近似能垒和反应速率常数进行了校正。为了验证方法的可靠性,选取C5以下的烷烃分子体系,对等键反应方法校正结果和高精度CCSD(T)/CBS直接计算结果进行了比较,最大绝对误差为5.58k J?mol^(-1),因此,采用等键反应方法只需用低水平HF从头算方法就可以再现高精度CCSD(T)/CBS计算结果,从而解决了该反应类中大分子体系的能垒的精确计算。本文的研究为碳氢化合物中低温燃烧模拟中重要的烷烃与氢过氧自由基氢提取反应提供了准确的动力学参数。; 关键词反应类等键反应方法反应能垒速率常数烷烃氢提取中低温燃烧; Keywords Reaction class isodesmic reaction method Energy barrier of reaction Rate constant Hydrogen abstraction of alkanes Combustion at low and intermediate temperature regimes; 分类号 O643.12 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

题名过氧烷基自由基分子内氢迁移反应类速率常数的计算被引量：2: 4; 作者李尚俊谈宁馨姚倩李泽荣李象远; 机构四川大学化学学院四川大学化学工程学院; 出处《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第5期859-865,共7页; 基金国家自然科学基金(91441114)资助项目~~; 文摘过氧烷基自由基分子内氢迁移是低温燃烧反应中的一类重要基元反应.本文用等键反应方法计算了该类反应的动力学参数.所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下优化得到.本文提出了用过渡态反应中心几何结构守恒作为反应类判据,并将该分子内氢迁移反应分为四类,包括(1,3)、(1,4)、(1,5)、(1,n)(n=6,7,8)氢迁移类.分别将这4类反应类中最小反应体系作为类反应的主反应,并分别在B3LYP/6-311+G(d,p)低水平和CBS-QB3高水平下得到其近似能垒和精确能垒.其余氢迁移反应作为目标反应,在B3LYP/6-311+G(d,p)低水下计算得到其近似能垒,再采用等键反应方法校正得到目标反应的精确反应势垒和精确速率常数.研究表明,采用等键反应方法只需在低水平用从头算计算就可以得到大分子反应体系的高精度能垒和速率常数值,且本文按等键反应本质的分类方法更能揭示反应类的本质,并对反应类的定义给出了客观标准.本文的研究为碳氢化合物低温燃烧模拟中重要的过氧烷基分子内氢迁移反应提供了准确的动力学参数.; 关键词反应类等键反应方法反应势垒速率常数过氧烷基分子内氢迁移反应; Keywords Isodesmic reaction method for the reaction class Reaction barrier Rate constant Intramolecular hydrogen migration reactions of alkylperoxy radicals; 分类号 O643.11 [理学—物理化学]; 在线阅读下载PDF 职称材料

	题名	作者	出处	发文年	被引量	操作
1	反应类等键反应方法及类反应热动力学参数计算	王海霞汪必耀张俊玲李泽荣李象远	《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心	2011	2	在线阅读下载PDF 职称材料
2	烷基自由基β位裂解反应类反应势垒与速率常数的精确计算	汪必耀谈宁馨姚倩李泽荣李象远	《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心	2012	5	在线阅读下载PDF 职称材料
3	烷烃与氢过氧自由基氢提取反应类反应能垒与速率常数的精确计算	姚倩彭莉娟李泽荣李象远	《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心	2017	2	在线阅读下载PDF 职称材料
4	过氧烷基自由基分子内氢迁移反应类速率常数的计算	李尚俊谈宁馨姚倩李泽荣李象远	《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心	2015	2	在线阅读下载PDF 职称材料