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柠檬酸络合反应方法制备尖晶石型LiMn_2O_4 被引量:25
1
作者 杨文胜 刘庆国 +2 位作者 仇卫华 卢世刚 杨蕾玲 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 1999年第A03期49-52,共4页
采用柠檬酸络合反应方法制备了尖晶石型LiMn2O4正极材料,并考察了合成条件对合成产物电化学性能的影响。合成产物中的Li/Mn比例及合成温度是影响合成产物电化学性能的关键因素。在最佳合成条件下,即Li/Mn=1/2及... 采用柠檬酸络合反应方法制备了尖晶石型LiMn2O4正极材料,并考察了合成条件对合成产物电化学性能的影响。合成产物中的Li/Mn比例及合成温度是影响合成产物电化学性能的关键因素。在最佳合成条件下,即Li/Mn=1/2及温度800℃,制备的LiMn2O4具有完美的尖晶石结构及良好的电化学性能,完全可以用于高比能长寿命的锂离子蓄电池。 展开更多
关键词 锂离子蓄电池 柠檬酸络合反应方法 尖晶石型LiMn_2O_4
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一种低成本、低本底的免疫细胞化学反应方法 被引量:1
2
作者 吴燕 于顺 +1 位作者 丁爱石 范明 《神经解剖学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期184-186,T035,共4页
为了探讨一种适合培养细胞的低本底、低成本免疫细胞化学方法 ,本研究将低浓度的 Triton X-10 0加入抗体稀释液和洗液中 ,观察了其对 ABC反应时的抗体和 ABC的使用浓度和反应效果的影响。结果证明 ,在抗体稀释液和洗液中加入 0 .1%Trito... 为了探讨一种适合培养细胞的低本底、低成本免疫细胞化学方法 ,本研究将低浓度的 Triton X-10 0加入抗体稀释液和洗液中 ,观察了其对 ABC反应时的抗体和 ABC的使用浓度和反应效果的影响。结果证明 ,在抗体稀释液和洗液中加入 0 .1%Triton X-10 0可以增强细胞对抗体的通透性 ,在不减弱阳性信号的状况下使 -抗的使用浓度明显降低 ,使生物素化二抗和 ABC的使用浓度达到 1/ 10 0 0~ 1/ 40 0 0 ,并大大减弱染色本底。本研究结果提示 ,在这一稀释度明显低于目前试剂盒建议的使用浓度。在充分显示阳性信号的前提下 ,使抗体的使用浓度和量大幅度减少 。 展开更多
关键词 免疫细胞化学反应方法 TRITONX-100 抗体 培养细胞 大鼠
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基于临界半衰期的连续流反应热安全风险评估方法 被引量:1
3
作者 盛敏 田均均 +2 位作者 王芳芳 李玮晔 吴展华 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第3期298-311,共14页
为了更好地评估连续流反应热安全风险,研究以通道式反应器为例,通过构建基于热量衡算和物料衡算的反应体系模型,对连续流反应体系的实际传热量和热安全风险进行了研究。针对通道式反应器进口端的绝热温升反应现象,提出了临界半衰期作为... 为了更好地评估连续流反应热安全风险,研究以通道式反应器为例,通过构建基于热量衡算和物料衡算的反应体系模型,对连续流反应体系的实际传热量和热安全风险进行了研究。针对通道式反应器进口端的绝热温升反应现象,提出了临界半衰期作为热安全判据的方法,获得了具有热安全高风险的两大反应条件,分别为:当目标反应产热总量大于800 J·g^(-1),且该反应在反应温度下半衰期小于临界半衰期;当分解反应产热总量大于800 J·g^(-1),且目标反应在反应温度下半衰期小于临界半衰期,同时分解反应在100%MTSR(工艺反应能够达到的最高温度)下半衰期也小于临界半衰期。并且通过氯苯硝化反应验证其准确性和实用性,结果显示,通道式反应器在该条件下可发生分解爆炸反应,证实了该评估方法可用于确定连续流反应热安全的高风险条件。 展开更多
关键词 通道式反应 传热速率 绝热温升反应 反应安全风险评估方法 分解爆炸事故
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多点输入下大跨结构反应谱分析方法研究进展 被引量:12
4
作者 白凤龙 李宏男 王国新 《地震工程与工程振动》 CSCD 北大核心 2008年第4期35-42,共8页
在大跨度结构的抗震研究领域,多点输入反应谱方法因其形式简洁、物理意义明确、应用方便等优点而获得了广泛重视和迅速发展,并已在一些重大工程项目的抗震分析中得到了应用。本文首先详细阐述了近年来国内外多点输入反应谱分析方法的研... 在大跨度结构的抗震研究领域,多点输入反应谱方法因其形式简洁、物理意义明确、应用方便等优点而获得了广泛重视和迅速发展,并已在一些重大工程项目的抗震分析中得到了应用。本文首先详细阐述了近年来国内外多点输入反应谱分析方法的研究现状;然后介绍了多点输入反应谱法的应用情况,包括基于该方法进行的大跨度结构地震反应分析和抗震可靠度分析;最后,提出了今后研究中一些需要进一步解决的问题。 展开更多
关键词 大跨度结构 多点输入 反应方法 抗震可靠度分析
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多点激励下结构随机地震反应分析的反应谱方法 被引量:17
5
作者 李杰 李建华 《地震工程与工程振动》 CSCD 北大核心 2004年第3期21-29,共9页
基于随机振动理论,提出了多点激励作用下线性系统随机地震反应分析的均值反应谱方法,给出了结构峰值反应的均值、标准差以及反应平均频率的反应谱组合公式。这可以将反应谱方法推广应用到多点激励结构的抗震可靠度分析中。鉴于组合公式... 基于随机振动理论,提出了多点激励作用下线性系统随机地震反应分析的均值反应谱方法,给出了结构峰值反应的均值、标准差以及反应平均频率的反应谱组合公式。这可以将反应谱方法推广应用到多点激励结构的抗震可靠度分析中。鉴于组合公式中谱参数和相关系数需要由烦琐的数值积分得到,本文进一步针对它们给出合理的简化计算式,从而使得建议的反应谱方法的计算效率大大增加。最后,以一个双塔斜拉桥为例,对本文方法进行了验证。基于建议方法的计算结果与MonteCarlo模拟结果吻合较好。与经典的多点激励反应谱方法(MSRS法)比较,本文方法具有其无法比拟的计算效率。 展开更多
关键词 多点激励 反应方法 随机振动 抗震可靠度分析
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规则型隔震房屋的自振特性和地震反应分析方法 被引量:45
6
作者 李中锡 周锡元 《地震工程与工程振动》 CSCD 北大核心 2002年第2期33-41,共9页
文中根据规则型隔震房屋的刚度、质量和阻尼分布的特点 ,改进了阻尼比的简化计算表达式。此外还归纳给出了自振周期、振型和地震反应计算公式。文中还将我们提出的隔震结构振型阻尼比公式与Kelly的相应公式进行了数值比较 ,两式的复杂... 文中根据规则型隔震房屋的刚度、质量和阻尼分布的特点 ,改进了阻尼比的简化计算表达式。此外还归纳给出了自振周期、振型和地震反应计算公式。文中还将我们提出的隔震结构振型阻尼比公式与Kelly的相应公式进行了数值比较 ,两式的复杂程度虽几无差异 ,但文中的公式更为精确。文中提出的简化计算公式可以方便地在一般房屋结构隔震方案设计和地震反应的振型叠加分析中应用。 展开更多
关键词 自振特性 地震反应分析方法 规则型房屋 隔震 振型阻尼比 刚度 质量
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多点激励下结构抗震可靠度分析的反应谱方法 被引量:1
7
作者 李建华 李杰 《防灾减灾工程学报》 CSCD 2004年第3期242-246,共5页
既有的多点激励反应谱方法均只能给出结构地震峰值反应的均值,而不能给出峰值反应的标准差,从而无法进行合理的结构抗震可靠性分析。本文首先介绍了一种多点激励下结构随机地震反应分析的简化反应谱方法,在此基础上,发展了基于多点激励... 既有的多点激励反应谱方法均只能给出结构地震峰值反应的均值,而不能给出峰值反应的标准差,从而无法进行合理的结构抗震可靠性分析。本文首先介绍了一种多点激励下结构随机地震反应分析的简化反应谱方法,在此基础上,发展了基于多点激励反应谱理论的结构抗震可靠度计算方法。以一两绔连续梁为例,通过Monte Carlo模拟对这一方法进行了验证。计算结果表明,本文建议的可靠度分析方法具有良好的精度。 展开更多
关键词 多点激励 反应方法 抗震可靠度分析
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多点地震动激励下的高效反应谱方法 被引量:2
8
作者 王君杰 郭进 《地震学报》 CSCD 北大核心 2022年第5期810-823,共14页
在多点地震动激励下,结构的反应谱分析计算非常耗时。结构的地震谱响应可以用若干个相关系数来表示,如果相关系数使用解析形式来表示,可以大大减少计算时间。本文提出了空间相干函数的近似表达式,并对其系数进行积分,得到了相关系数的... 在多点地震动激励下,结构的反应谱分析计算非常耗时。结构的地震谱响应可以用若干个相关系数来表示,如果相关系数使用解析形式来表示,可以大大减少计算时间。本文提出了空间相干函数的近似表达式,并对其系数进行积分,得到了相关系数的解析式。该解析表达式根据克拉夫-彭津(Clough-Penzien)和胡聿贤自功率谱密度函数模型推导得出。案例桥梁的计算结果表明,相关系数的近似解析表达式具有足够的工程精度,用于多点地震反应谱计算具有极高的效率。 展开更多
关键词 多点地震激励 空间相干性 反应方法 相关系数
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隧道纵向抗震分析的反应加速度方法 被引量:3
9
作者 赵密 陈晓晖 +2 位作者 黄景琦 杜修力 王媛 《防灾减灾工程学报》 CSCD 北大核心 2022年第4期742-750,共9页
为研究隧道纵向地震响应,首先将隧道结构的动力问题简化为地震变形场作用下的土-隧道拟静力相互作用问题,推导了土-隧道拟静力相互作用模型的反应加速度方法。针对规范提供的纵向位移模式,给出相应反应加速度方法的等效惯性力公式及模... 为研究隧道纵向地震响应,首先将隧道结构的动力问题简化为地震变形场作用下的土-隧道拟静力相互作用问题,推导了土-隧道拟静力相互作用模型的反应加速度方法。针对规范提供的纵向位移模式,给出相应反应加速度方法的等效惯性力公式及模型边界条件,最终建立基于规范位移模式的隧道纵向反应加速度方法。在与整体式反应位移方法对比验证的基础上,开展不同场地条件及不同隧道埋深下的隧道纵向响应规律研究。数值模拟结果表明:(1)当场地条件和埋深相同时,隧道弯矩随场地水平位移的增加而增加,而剪力、扭矩具有相反的变化规律;(2)场地条件对隧道纵向响应的影响较大,场地越软,隧道剪力越小,而弯矩和扭矩越大;(3)在50 m覆盖土层厚度内,随隧道埋深的增加,隧道剪力、弯矩逐渐减小,而扭矩基本保持不变。 展开更多
关键词 隧道结构 抗震设计 规范位移模式 纵向地震反应 反应加速度方法
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JGJ/T 441—2019中人致楼盖结构动力响应反应谱方法详解与实例对比 被引量:1
10
作者 陈隽 娄宇 +1 位作者 吕佐超 徐若天 《土木工程学报》 EI CSCD 北大核心 2023年第12期1-7,20,共8页
大跨度、开敞式、轻质建筑楼盖的大量使用以及用户体验满意度要求的不断提高,使得人致荷载下的楼盖振动舒适度问题日益突出,也已成为大跨楼盖结构设计的关键问题。为此,中国电子工程设计院有限公司联合多单位编制了《建筑楼盖结构振动... 大跨度、开敞式、轻质建筑楼盖的大量使用以及用户体验满意度要求的不断提高,使得人致荷载下的楼盖振动舒适度问题日益突出,也已成为大跨楼盖结构设计的关键问题。为此,中国电子工程设计院有限公司联合多单位编制了《建筑楼盖结构振动舒适度技术标准》(JGJ/T 441—2019),并已于2020年1月1日起实施。文章针对《标准》中单人步行荷载下楼盖结构响应的反应谱计算方法,详细说明了其理论基础、简化依据和计算步骤。进而,将反应谱方法应用于50个已建钢-混凝土组合结构楼盖、3个已建混凝土楼盖、1个木楼盖试验模型、1个已建人行桥和英国设计标准中2个范例的人致结构振动分析与舒适度评估,并与上述例子的实测值或标准计算值进行了比较。对比结果显示了反应谱方法对多类型结构人致振动分析的适用性,同时也进一步明确了阻尼比、模态质量等关键计算参数的选取原则以及反应谱方法的使用范围。 展开更多
关键词 振动舒适度 大跨度楼盖 反应方法 人致荷载 技术标准
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锤击瞬态反应检测方法及其在土木工程中的应用
11
作者 皮凤梅 杨洪渭 《工程抗震与加固改造》 2007年第6期82-85,共4页
锤击瞬态反应检测方法是一种快速有效的无损检测方法。本文详细介绍了该方法的原理及分析方法,并阐述了其在土木工程中的应用及其局限性。
关键词 锤击瞬态反应检测方法 动态刚度 导纳 阻尼
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基于隔震结构Benchmark模型的复振型叠加反应谱方法 被引量:10
12
作者 陈华霆 谭平 +2 位作者 彭凌云 李志山 周福霖 《振动与冲击》 EI CSCD 北大核心 2017年第23期157-163,共7页
隔震体系一般由隔震层和上部结构组成,隔震层包括隔震支座和耗能装置,其阻尼特性与上部结构有较大差别。因此,隔震体系阻尼分布具有显著的非比例特性,从而导致其阻尼矩阵不满足无阻尼振型解耦的条件,故在隔震体系中经典的振型叠加反应... 隔震体系一般由隔震层和上部结构组成,隔震层包括隔震支座和耗能装置,其阻尼特性与上部结构有较大差别。因此,隔震体系阻尼分布具有显著的非比例特性,从而导致其阻尼矩阵不满足无阻尼振型解耦的条件,故在隔震体系中经典的振型叠加反应谱方法已不适用。基于随机振动理论,结合隔震结构的特点,推导了能够考虑非比例阻尼特性的多维地震复振型叠加反应谱方法。针对目前常用的强迫解耦方法,对其误差进行了探讨,发现其阻止了隔震层与上部结构的能量传递,导致上部结构的地震响应偏小。基于隔震结构Benchmark模型对复振型叠加反应谱方法、强迫解耦假定下的反应谱方法、时程分析方法进行了对比,结果表明隔震层阻尼较大时,强迫解耦方法精度较差,并且无法反映隔震层阻尼引起的上部结构地震响应放大效应,复振型叠加反应谱方法计算精度较好,可充分反映隔震结构非比例阻尼的特点。 展开更多
关键词 反应方法 非比例阻尼 复振型叠加方法 强迫解耦方法 隔震结构Benchmark模型
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反应工程方法在锂电池真空干燥模拟上的应用 被引量:4
13
作者 杨兴富 陈文 +1 位作者 肖杰 陈晓东 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第7期3262-3272,共11页
锂离子电池注液之前的真空干燥,对于电芯的循环性能、安全性、稳定性有极其重要的影响。电芯结构设计、材料体系、烘箱尺寸等的不同会导致真空干燥过程存在差异。反应工程方法(REA)在常压、高初始水含量的对流干燥模拟预测上已有广泛应... 锂离子电池注液之前的真空干燥,对于电芯的循环性能、安全性、稳定性有极其重要的影响。电芯结构设计、材料体系、烘箱尺寸等的不同会导致真空干燥过程存在差异。反应工程方法(REA)在常压、高初始水含量的对流干燥模拟预测上已有广泛应用,本研究将REA干燥理论应用于真空、低初始水含量的干燥过程仿真,发现与实验结果匹配良好。同时考虑了电芯气袋与烘箱环境湿度变化对干燥过程的影响,水含量预测偏差小于10%,利用单因子仿真实验所总结的规律能用于指导锂电池真空干燥工艺的改善。介绍了该模型在生产中的应用情况,也表明REA将在锂电池真空干燥预测上有很好的工业应用前景。 展开更多
关键词 锂电池 真空 干燥 反应工程方法 蒸发 模拟
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超高相对分子质量聚烯烃的反应挤出聚合方法
14
《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期68-68,共1页
该发明公开了一种超高相对分子质量聚烯烃的反应挤出聚合方法。该发明以萘钠,有机金属锂或稀土金属为催化剂,直接将烯烃单体快速聚合并连续地挤出制取超高相对分子质量烯烃聚合物,该方法具有工艺简便,连续,产量自由可控及聚合物相... 该发明公开了一种超高相对分子质量聚烯烃的反应挤出聚合方法。该发明以萘钠,有机金属锂或稀土金属为催化剂,直接将烯烃单体快速聚合并连续地挤出制取超高相对分子质量烯烃聚合物,该方法具有工艺简便,连续,产量自由可控及聚合物相对分子质量自由可调的特点,是一种极为新型的聚合技术,特别在环保方面十分有利,顺应了世界对环保方面的要求,工业化前景看好。 展开更多
关键词 超高相对分子质量 聚烯烃 反应挤出聚合方法 发明
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基于OpenMC的反应性等效物理转换方法在双重非均匀性问题中的应用
15
作者 刘鹏飞 陈玉清 +1 位作者 李颂 朱彤 《强激光与粒子束》 CAS CSCD 北大核心 2023年第12期129-135,共7页
由于基体中有着大量随机分布的弥散颗粒,双重非均匀系统具有复杂的几何结构,传统中子学计算方法往往难以处理双重非均匀系统,反应性等效物理转换(RPT)方法是常用的近似处理方法。通过分析RPT方法的三个关键步骤:精确初始值的求解、等效... 由于基体中有着大量随机分布的弥散颗粒,双重非均匀系统具有复杂的几何结构,传统中子学计算方法往往难以处理双重非均匀系统,反应性等效物理转换(RPT)方法是常用的近似处理方法。通过分析RPT方法的三个关键步骤:精确初始值的求解、等效半径的求解、燃耗算法的选取,探讨了各步骤采用不同算法对RPT方法效率和精度的影响,并基于OpenMC在Python应用程序接口之上开发了RPT模块。数值结果表明,优化后的RPT模块,在保持良好计算效率的同时,也能满足工程计算精度的需要。 展开更多
关键词 OpenMC 双重非均匀系统 弥散颗粒燃料 反应性等效物理转换方法
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超高摩尔质量聚烯烃的反应挤出聚合方法
16
《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期53-53,共1页
关键词 超高摩尔质量 聚烯烃 反应挤出聚合方法 发明 萘钠 有机金属锂 稀土金属 催化剂
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烷基自由基β位裂解反应类反应势垒与速率常数的精确计算 被引量:5
17
作者 汪必耀 谈宁馨 +2 位作者 姚倩 李泽荣 李象远 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2824-2830,共7页
提出反应类等键方法并用于高温燃烧机理中一类重要反应——烷基自由基β位裂解反应的反应势垒和速率常数的精确校正计算.通过10种不同从头算水平对类反应中5个代表反应的反应势垒的计算发现,用反应类等键反应方法和直接从头算方法获得的... 提出反应类等键方法并用于高温燃烧机理中一类重要反应——烷基自由基β位裂解反应的反应势垒和速率常数的精确校正计算.通过10种不同从头算水平对类反应中5个代表反应的反应势垒的计算发现,用反应类等键反应方法和直接从头算方法获得的5个代表反应的反应势垒最大绝对偏差的平均值分别为5.32和16.16kJ·mol-1,表明反应类等键反应方法计算的反应势垒对不同水平从头算方法的依赖性小,可在较低从头算水平计算得到精确的反应势垒,解决大分子体系反应势垒的精确计算问题.此外应用反应类等键反应方法在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平计算了3个代表反应的速率常数,并与文献报道的实验值进行了比较,其在500-2000K温度区间内计算速率常数与实验速率常数中较大值与较小值的比值kmax/kmin的平均值为1.67,最大值也仅有2.49.表明应用反应类等键反应方法在较低从头算水平即可对同类反应的速率常数进行精确计算.最后在BHandHLYP/cc-pVDZ从头算水平用反应类等键反应方法计算了13个烷基自由基β位裂解反应的速率常数. 展开更多
关键词 反应类等键反应方法 烷基β位裂解反应 反应势垒 速率常数
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连续离子层吸附与反应法(SILAR)生长ZnO多晶薄膜的研究 被引量:5
18
作者 高相东 李效民 于伟东 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期610-616,共7页
采用连续离子层吸附与反应法(SILAR),以锌氨络离子([Zn(NH_3)_4]^(2+))为前驱体溶液,在玻璃衬底上沉积了ZnO薄膜,以XRD和SEM等手段分析了薄膜的晶体结构和表面、断面形貌,考察了空气气氛下的退火过程对ZnO薄膜晶体结构与微观形貌的影响... 采用连续离子层吸附与反应法(SILAR),以锌氨络离子([Zn(NH_3)_4]^(2+))为前驱体溶液,在玻璃衬底上沉积了ZnO薄膜,以XRD和SEM等手段分析了薄膜的晶体结构和表面、断面形貌,考察了空气气氛下的退火过程对ZnO薄膜晶体结构与微观形貌的影响,并初步探讨了以SILAR方法沉积ZnO薄膜的机理.结果表明,经200次SILAR沉积循环,所得ZnO薄膜为红锌矿结构的多晶薄膜,沿<002>方向择优生长;薄膜表面致密、光滑均匀,厚度约800nm.退火处理使ZnO薄膜氧缺位减少,晶粒沿c轴取向增强;随退火温度升高,锌间隙原子增加;500℃退火时,ZnO薄膜发生再结晶.减小前驱体溶液的[NH_3·H_2O]/[Zn^(2+)]比率可提高ZnO薄膜生长速率. 展开更多
关键词 ZNO 薄膜 连续离子层吸附与反应方法(SILAR)
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烷烃与氢过氧自由基氢提取反应类反应能垒与速率常数的精确计算 被引量:2
19
作者 姚倩 彭莉娟 +1 位作者 李泽荣 李象远 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第4期763-768,共6页
氢过氧自由基从烷烃分子中提取氢的反应是碳氢燃料中低温燃烧化学中非常重要的一类反应。本文用等键反应方法计算了这一类反应的动力学参数。所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在HF/6-31+G(d)水平下优化得到。以反应中的过渡态反应... 氢过氧自由基从烷烃分子中提取氢的反应是碳氢燃料中低温燃烧化学中非常重要的一类反应。本文用等键反应方法计算了这一类反应的动力学参数。所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在HF/6-31+G(d)水平下优化得到。以反应中的过渡态反应中心的几何结构守恒为判据,该反应类可用等键反应处理。本文选取了乙烷和氢过氧自由基的氢提取反应为参考反应,其它反应作为目标反应,用等键反应方法对目标反应在HF/6-31+G(d)水平的近似能垒和反应速率常数进行了校正。为了验证方法的可靠性,选取C5以下的烷烃分子体系,对等键反应方法校正结果和高精度CCSD(T)/CBS直接计算结果进行了比较,最大绝对误差为5.58k J?mol^(-1),因此,采用等键反应方法只需用低水平HF从头算方法就可以再现高精度CCSD(T)/CBS计算结果,从而解决了该反应类中大分子体系的能垒的精确计算。本文的研究为碳氢化合物中低温燃烧模拟中重要的烷烃与氢过氧自由基氢提取反应提供了准确的动力学参数。 展开更多
关键词 反应类等键反应方法 反应能垒 速率常数 烷烃氢提取 中低温燃烧
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过氧烷基自由基分子内氢迁移反应类速率常数的计算 被引量:2
20
作者 李尚俊 谈宁馨 +2 位作者 姚倩 李泽荣 李象远 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第5期859-865,共7页
过氧烷基自由基分子内氢迁移是低温燃烧反应中的一类重要基元反应.本文用等键反应方法计算了该类反应的动力学参数.所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下优化得到.本文提出了用过渡态反应中心几何结构守恒... 过氧烷基自由基分子内氢迁移是低温燃烧反应中的一类重要基元反应.本文用等键反应方法计算了该类反应的动力学参数.所有反应物、过渡态、产物的几何结构均在B3LYP/6-311+G(d,p)水平下优化得到.本文提出了用过渡态反应中心几何结构守恒作为反应类判据,并将该分子内氢迁移反应分为四类,包括(1,3)、(1,4)、(1,5)、(1,n)(n=6,7,8)氢迁移类.分别将这4类反应类中最小反应体系作为类反应的主反应,并分别在B3LYP/6-311+G(d,p)低水平和CBS-QB3高水平下得到其近似能垒和精确能垒.其余氢迁移反应作为目标反应,在B3LYP/6-311+G(d,p)低水下计算得到其近似能垒,再采用等键反应方法校正得到目标反应的精确反应势垒和精确速率常数.研究表明,采用等键反应方法只需在低水平用从头算计算就可以得到大分子反应体系的高精度能垒和速率常数值,且本文按等键反应本质的分类方法更能揭示反应类的本质,并对反应类的定义给出了客观标准.本文的研究为碳氢化合物低温燃烧模拟中重要的过氧烷基分子内氢迁移反应提供了准确的动力学参数. 展开更多
关键词 反应类等键反应方法 反应势垒 速率常数 过氧烷基分子内氢迁移反应
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