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双金属氰化络合催化剂催化环氧烷烃与二氧化碳共聚研究进展 被引量:6
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作者 张鹏 刘定华 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第7期2081-2090,共10页
针对CO_2与环氧烷烃共聚制备脂肪族聚碳酸酯反应体系,本文在综合分析脂肪族聚碳酸酯应用前景的基础上,着重介绍了双金属氰化络合催化剂在该工艺中的研究进展,并对不同种类活性中心金属的组合在不同反应体系中的催化效果进行了分析。共... 针对CO_2与环氧烷烃共聚制备脂肪族聚碳酸酯反应体系,本文在综合分析脂肪族聚碳酸酯应用前景的基础上,着重介绍了双金属氰化络合催化剂在该工艺中的研究进展,并对不同种类活性中心金属的组合在不同反应体系中的催化效果进行了分析。共沉淀法制得的Zn-Co双金属氰化络合催化剂在CO_2与环氧烷烃的催化体系中,通过改变制备方法、配体等条件可以实现对催化剂形貌的控制,有利于催化活性的提升。Zn-Fe双金属氰化络合催化剂对于环氧丙烷开环活性较好。同时还介绍了采用其他活性中心金属组合制得的双金属氰化络合催化剂,发现对于CO_2与环氧烷烃共聚活性受中心金属及配体的影响较大。最后,对该共聚反应的机理进行了分析,为双金属氰化络合催化剂的设计研究指明了方向。 展开更多
关键词 双金属络合催化剂 二氧化碳 反应机理 脂肪族聚碳酸酯
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双金属氰化络合物催化剂的形态及其对催化剂活性的影响 被引量:10
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作者 华正江 陈上 +1 位作者 闵玉勤 戚国荣 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 2004年第1期74-78,共5页
合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子... 合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子原子的电负性的强弱和数量共同影响着DMC催化剂的形态.该类原子的电负性越强,得到的DMC催化剂的结晶性越差,无定型部分的比例越高,并且单个原子的电负性强弱比该类原子的数量在此间的影响更大.而在有机配体预先存在的情况下,该沉淀体系则更有利于无定型部分的产生.在30℃左右的沉淀反应温度下,得到的DMC催化剂的无定型部分比例最高.在有机配体存在的情况下,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响有限.并且发现存在于有机配体中的DMC催化剂随着时间的推移,形态会发生变化.初步揭示了DMC催化剂的形态与其催化活性间的关系.而无定型态的DMC催化剂更有利于PO的聚合. 展开更多
关键词 双金属氰化络合催化剂 催化剂活性 环氧丙烷 结晶度 钴氰化锌
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双金属氰化络合物(DMC)催化剂的热分析表征
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作者 胡少强 翁薇 +1 位作者 王文浩 王建伟 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期551-555,共5页
参照热重(TG)曲线,用自制装置分段收集双金属氰化络合物(DMC)催化剂在不同温度区间的热分解产物,用色-质联用(GC-MS)等仪器进行分析.根据释放温度初步判断催化剂中各种配体的结合状态,并讨论了配体结合状态与催化活性之间的关系.除有机... 参照热重(TG)曲线,用自制装置分段收集双金属氰化络合物(DMC)催化剂在不同温度区间的热分解产物,用色-质联用(GC-MS)等仪器进行分析.根据释放温度初步判断催化剂中各种配体的结合状态,并讨论了配体结合状态与催化活性之间的关系.除有机配体和水含量的相对多少外,DMC催化剂的活性和以配位方式与金属离子结合的有机配体的量关系更大,以配位方式结合的有机配体越多,则催化活性越高.DMC催化剂中Co3+与CN-的配位作用较六氰钴酸锌中弱. 展开更多
关键词 双金属氰化络合催化剂 配体结合状态 催化活性 热分析 色-质联用
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双金属催化环氧化物聚合诱导期的研究 被引量:11
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作者 吴立传 余爱芳 +1 位作者 张敏 陈立班 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期85-88,共4页
用观察反应体系压力变化的方法测定了不同条件下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷(PO)聚合的诱导期。发现诱导期与催化剂的结构组成、反应温度、体系中水分含量、分子量调节剂和溶剂的种类及用量等因素有关。适当地提高聚合温度,严格... 用观察反应体系压力变化的方法测定了不同条件下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷(PO)聚合的诱导期。发现诱导期与催化剂的结构组成、反应温度、体系中水分含量、分子量调节剂和溶剂的种类及用量等因素有关。适当地提高聚合温度,严格控制体系中水分含量,并选择合适的分子量调节剂和加料工艺均能够有效地缩短诱导期。 展开更多
关键词 双金属氰化络合催化剂 环氧丙烷 诱导期 分子量调节剂 聚醚
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聚醚-酯嵌段共聚物提高聚氨酯弹性体水解稳定性的研究 被引量:8
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作者 殷宁 亢茂青 +2 位作者 冯月兰 封悦霞 王心葵 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期105-109,共5页
采用双金属络合催化剂(DMC),以脂肪族己二酸系聚酯多元醇为起始剂,与环氧丙烷、环氧乙烷进行烷氧基化反应,制得聚醚酯多元醇用于聚氨酯弹性体(PUE)的合成,可得到综合性能优良的PUE材料。在相同硬段含量下,聚醚酯型PUE的力学性能接近纯... 采用双金属络合催化剂(DMC),以脂肪族己二酸系聚酯多元醇为起始剂,与环氧丙烷、环氧乙烷进行烷氧基化反应,制得聚醚酯多元醇用于聚氨酯弹性体(PUE)的合成,可得到综合性能优良的PUE材料。在相同硬段含量下,聚醚酯型PUE的力学性能接近纯聚酯型PUE,优于纯聚醚型PUE,并且其耐水解性能得到较大的提高,接近纯聚醚型PUE。 展开更多
关键词 双金属络合催化剂 烷氧基化反应 聚醚酯多元醇 聚氨酯弹性体 水解稳定性 力学性能
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具有独特性能的超低单醇含量聚醚基聚氨酯弹性体 被引量:1
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作者 殷宁 亢茂青 +3 位作者 冯月兰 张清运 瞿波 王心葵 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期220-223,共4页
采用双金属络合催化剂(DMC)制备具有极低的不饱和度、相对分子量高、分子量分布窄、平均官能度高等特点的新型聚醚多元醇。这种超低单醇含量聚醚多元醇及部分该聚醚取代的聚四氢呋喃醚多元醇制备的聚氨酯弹性体与普通聚氧化丙烯醚多元醇... 采用双金属络合催化剂(DMC)制备具有极低的不饱和度、相对分子量高、分子量分布窄、平均官能度高等特点的新型聚醚多元醇。这种超低单醇含量聚醚多元醇及部分该聚醚取代的聚四氢呋喃醚多元醇制备的聚氨酯弹性体与普通聚氧化丙烯醚多元醇(PPG)、聚四氢呋喃醚多元醇(PTMEG)聚氨酯弹性体性能相比,DMC聚醚基聚氨酯弹性体在力学性能(伸长率、拉伸强度、撕裂强度)和加工性能(釜中寿命、脱模时间等)方面获得了明显改善。 展开更多
关键词 双金属络合催化剂 超低单醇含量 高分子量 聚醚多元醇 聚氨酯弹性体 聚醚基 不饱和度
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超低单醇含量聚醚基软质聚氨酯泡沫的研究 被引量:1
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作者 殷宁 亢茂青 +2 位作者 冯月兰 张清远 王心葵 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2006年第8期986-990,共5页
以双金属络合氰化物(DMC)为催化剂,首先制备出超低单醇含量、高分子量的聚氧化丙烯醚多元醇。用这种聚醚多元醇采用全水发泡体系合成软质聚氨酯泡沫塑料,通过物理机械性能的检测表明,用DMC聚醚多元醇比常规的PPG聚醚多元醇制备的软质聚... 以双金属络合氰化物(DMC)为催化剂,首先制备出超低单醇含量、高分子量的聚氧化丙烯醚多元醇。用这种聚醚多元醇采用全水发泡体系合成软质聚氨酯泡沫塑料,通过物理机械性能的检测表明,用DMC聚醚多元醇比常规的PPG聚醚多元醇制备的软质聚氨酯泡沫塑料具有更优越的理化性能和开发应用价值。 展开更多
关键词 双金属络合催化剂 超低单醇含量 聚醚多元醇 软质聚氨酯泡沫塑料
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邻苯二甲酸酐-聚醚二元醇-环氧丙烷三元共聚物的制备及表征 被引量:1
8
作者 殷宁 亢茂青 +3 位作者 杜辉 李其峰 刘振民 王心葵 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期539-543,共5页
采用双金属氰化物络合催化剂DMC(Zn3[Co(CN)6]2.xZnCl2.yH2O.zL(L代表有机配体)),进行低相对分子质量聚醚二元醇(DLL400)、邻苯二甲酸酐(PA)和环氧丙烷(PO)阴离子开环共聚反应,合成了PA-DLL400-PO共聚物,并探讨了共聚反应的机理。FTIR,1... 采用双金属氰化物络合催化剂DMC(Zn3[Co(CN)6]2.xZnCl2.yH2O.zL(L代表有机配体)),进行低相对分子质量聚醚二元醇(DLL400)、邻苯二甲酸酐(PA)和环氧丙烷(PO)阴离子开环共聚反应,合成了PA-DLL400-PO共聚物,并探讨了共聚反应的机理。FTIR,1H NMR,13C NMR表征结果显示,PA-DLL400-PO共聚物为分子中含有醚基和酯基的端羟基聚醚酯;TG和DSC分析结果显示,PA-DLL400-PO共聚物的热稳定性随PA含量的增加而提高,即分子链中刚性链段(苯基)比例的增加有利于热稳定性的提高;玻璃化转变温度范围为-76~-23℃,且随PA含量的增加向高温方向移动。 展开更多
关键词 双金属氰化物络合催化剂 邻苯二甲酸酐 聚醚二元醇 环氧丙烷 共聚
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茶皂甙合成聚醚反应机理及其衍生物结构表征
9
作者 杨钟鸣 张明 +4 位作者 丁志 周玉成 朱小兵 戚渭新 胡兵 《茶叶科学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期91-94,107,共5页
在双金属氰化物络合催化剂(DMC)作用下,茶皂甙与环氧丙烷开环聚合,在不破坏茶皂甙活性五元环的前提下,合成亲油性的茶皂甙聚醚衍生物。本文初步探讨了茶皂甙聚醚反应的机理,并用FTIR、NMR对聚醚进行了结构分析表征。结果表明,聚醚的序... 在双金属氰化物络合催化剂(DMC)作用下,茶皂甙与环氧丙烷开环聚合,在不破坏茶皂甙活性五元环的前提下,合成亲油性的茶皂甙聚醚衍生物。本文初步探讨了茶皂甙聚醚反应的机理,并用FTIR、NMR对聚醚进行了结构分析表征。结果表明,聚醚的序列结构以头-尾相连为主且呈无规立构分布的特点。 展开更多
关键词 茶皂甙 双金属氰化物络合催化剂 DMC 机理 结构分析表征
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含侧链丙烯酸酯和绒甲基丙烯酸酯的聚醚单醇和多元醇
10
《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期92-92,共1页
提供一种制备新型含侧链丙烯酸酯和绒甲基丙烯酸酯的聚醚单醇或多元醇的方法。该方法包括:i)提供一种单体混合物,该单体混合物包含至少一种环氧烷烃、至少一种含丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的环氧化合物和至少一种具有至少一个活性... 提供一种制备新型含侧链丙烯酸酯和绒甲基丙烯酸酯的聚醚单醇或多元醇的方法。该方法包括:i)提供一种单体混合物,该单体混合物包含至少一种环氧烷烃、至少一种含丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基的环氧化合物和至少一种具有至少一个活性氢且当量重量为每当量活性氢31—8000克的起始化合物;和ii)使混合物在双金属氰化物络合催化剂存在下聚合。通过上述方法制备的含侧链丙烯酸酯和绒甲基丙烯酸酯的聚醚单醇和多元醇具有1—20个侧链烯基,羟基当量重量为200—9000克/当量。 展开更多
关键词 甲基丙烯酸酯 多元醇 单醇 聚醚 侧链 双金属氰化物络合催化剂 环氧化合物 丙烯酸酯基
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