铁-锌双金属氰化络合催化剂的改性及其性能研究

1

作者 蔡文杰 张竞 +1 位作者 孙中华 钱俊峰 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第9期213-216,共4页

以叔丁醇为主螯合剂,乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、氮川三乙酸(NTA)为共螯合剂,制备了一系列双金属氰化物络合催化剂(DMC)。利用FT-IR、XRD、XPS、SEM对催化剂的结构和形态进行表征分析。结果表明,螯合剂的加入使DMC催... 以叔丁醇为主螯合剂,乙二胺四乙酸(EDTA)、二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、氮川三乙酸(NTA)为共螯合剂,制备了一系列双金属氰化物络合催化剂(DMC)。利用FT-IR、XRD、XPS、SEM对催化剂的结构和形态进行表征分析。结果表明,螯合剂的加入使DMC催化剂的结晶性变差、无定型比例提高;通过添加共螯合剂(EDTA、DTPA、NTA)达到改变立方体结构、提高非结晶度、增加无定型比例、提高催化剂的活性。DTPA作为共螯合剂改性后的DMC-DTPA催化剂结晶度最差,更趋向于无定型状态,单位时间聚合物黏度最大为0.45 cSt,催化活性更优。 展开更多

关键词 双金属氰化物催化剂 环氧丙烷 结晶度 无定型 共螯合剂

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双金属氰化络合物催化剂的形态及其对催化剂活性的影响 被引量：10

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作者 华正江 陈上 +1 位作者 闵玉勤 戚国荣 《浙江大学学报（理学版）》 CAS CSCD 2004年第1期74-78,共5页

合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子... 合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子原子的电负性的强弱和数量共同影响着DMC催化剂的形态.该类原子的电负性越强,得到的DMC催化剂的结晶性越差,无定型部分的比例越高,并且单个原子的电负性强弱比该类原子的数量在此间的影响更大.而在有机配体预先存在的情况下,该沉淀体系则更有利于无定型部分的产生.在30℃左右的沉淀反应温度下,得到的DMC催化剂的无定型部分比例最高.在有机配体存在的情况下,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响有限.并且发现存在于有机配体中的DMC催化剂随着时间的推移,形态会发生变化.初步揭示了DMC催化剂的形态与其催化活性间的关系.而无定型态的DMC催化剂更有利于PO的聚合. 展开更多

关键词 双金属氰化络合物催化剂 催化剂活性 环氧丙烷 结晶度 钴氰化锌

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亚铁锌双金属氰化络合物固体催化剂催化合成生物柴油 被引量：9

3

作者 颜芳 袁振宏 +3 位作者 吕鹏梅 罗文 杨玲梅 邓利 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期281-286,共6页

Fe(Ⅱ)-Zn双金属氰化络合物固体催化剂用于一步催化酯交换和酯化反应制备生物柴油,具有易分离、流程简单,不受水毒性影响的优点。将水溶性金属氰化络合物亚铁氰化钾和金属化合物氯化锌反应,并结合有机配体叔丁醇制备了基于亚铁氰化锌的... Fe(Ⅱ)-Zn双金属氰化络合物固体催化剂用于一步催化酯交换和酯化反应制备生物柴油,具有易分离、流程简单,不受水毒性影响的优点。将水溶性金属氰化络合物亚铁氰化钾和金属化合物氯化锌反应,并结合有机配体叔丁醇制备了基于亚铁氰化锌的双金属氰化物络合物(DMC)。并研究了DMC固体催化剂催化菜籽油合成生物柴油过程中,助络合剂种类、催化剂用量、反应温度、醇油摩尔比、反应时间、体系中水和脂肪酸含量等因素对反应过程的影响。研究结果表明,在最佳实验条件下,甲酯产率最高可达98%。催化剂可循环使用,6次循环使用后回收率仍达93.45%,适宜工业化生产。 展开更多

关键词 双金属氰化络合物 固体酸催化剂 酯交换 酯化 生物柴油

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双金属氰化物络合物催化剂的制备、表征与催化性能研究 被引量：2

4

作者 王西奎 刘汉霞 +1 位作者 顾尧 国伟林 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第z1期126-128,共3页

分别以PEG-1000、β- 环糊精和吐温-60等为助络合剂,采用不同工艺方法制备了具有不同结构的双金属氰化物络合物(DMC)催化剂,研究了不同助络合剂和不同制备方法对DMC催化剂的形貌、粒径、晶型结构和催化活性的影响。结果表明以PEG-1000、... 分别以PEG-1000、β- 环糊精和吐温-60等为助络合剂,采用不同工艺方法制备了具有不同结构的双金属氰化物络合物(DMC)催化剂,研究了不同助络合剂和不同制备方法对DMC催化剂的形貌、粒径、晶型结构和催化活性的影响。结果表明以PEG-1000、β-环糊精和吐温-60等为助络合剂,利用传统制备方法可以获得晶态与非晶态组分混合物的DMC催化剂。而将助络合剂提前加入到钾盐和锌盐溶液中,可制备出高度分散的非晶态的DMC。这种非晶态的DMC催化剂活性高,反应速度快,其催化性能明显优于利用传统制备方法制备的DMC。 展开更多

关键词 双金属氰化物 催化剂 助络合剂 制备

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双金属氰化络合物(DMC)催化剂的热分析表征

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作者 胡少强 翁薇 +1 位作者 王文浩 王建伟 《浙江大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期551-555,共5页

参照热重(TG)曲线,用自制装置分段收集双金属氰化络合物(DMC)催化剂在不同温度区间的热分解产物,用色-质联用(GC-MS)等仪器进行分析.根据释放温度初步判断催化剂中各种配体的结合状态,并讨论了配体结合状态与催化活性之间的关系.除有机... 参照热重(TG)曲线,用自制装置分段收集双金属氰化络合物(DMC)催化剂在不同温度区间的热分解产物,用色-质联用(GC-MS)等仪器进行分析.根据释放温度初步判断催化剂中各种配体的结合状态,并讨论了配体结合状态与催化活性之间的关系.除有机配体和水含量的相对多少外,DMC催化剂的活性和以配位方式与金属离子结合的有机配体的量关系更大,以配位方式结合的有机配体越多,则催化活性越高.DMC催化剂中Co3+与CN-的配位作用较六氰钴酸锌中弱. 展开更多

关键词 双金属氰化络合物催化剂 配体结合状态 催化活性 热分析 色-质联用

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双金属氰化络合物催化剂用于聚醚多元醇生产 被引量：3

6

作者 卢永刚 涂建军 +3 位作者 金晖 蔡丽萍 张广义 陈淮东 《合成树脂及塑料》 CAS 2003年第5期29-32,共4页

在聚合反应器中考评了自制的双金属氰化络合物催化剂性能。结果表明,该催化剂活性高、诱导期短,相应的聚醚多元醇不饱和度低和分子量易于调节,其残留的催化剂浓度低,无需后处理即可使用。本反应系统以循环冷却、喷雾为手段,既快速移走... 在聚合反应器中考评了自制的双金属氰化络合物催化剂性能。结果表明,该催化剂活性高、诱导期短,相应的聚醚多元醇不饱和度低和分子量易于调节,其残留的催化剂浓度低,无需后处理即可使用。本反应系统以循环冷却、喷雾为手段,既快速移走了聚合热,又实现大面积接触的气体-液滴反应,减少了反应延迟时间,降低了聚合釜中液相环氧丙烷浓度,从而使整个工艺流程的物耗、能耗明显下降。 展开更多

关键词 双金属氰化络合物 催化剂 聚醚多元醇 生产工艺 无搅拌釜式反应器 环氧化物

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催化合成生物柴油的双金属络合物固体催化剂 被引量：1

7

作者 颜芳 邓利 +3 位作者 袁振宏 吕鹏梅 罗文 杨玲梅 《太阳能学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期162-167,共6页

制备了基于亚铁氰化锌的双金属氰化物络合物(DMC),可一步同时催化酯交换和酯化反应制备生物柴油,该催化剂体系具有不受水毒性影响的特点。用3wt%的DMC催化剂在433K,醇油摩尔比为16∶1以及水和脂肪酸含量各10wt%的条件下分别同时催化甘... 制备了基于亚铁氰化锌的双金属氰化物络合物(DMC),可一步同时催化酯交换和酯化反应制备生物柴油,该催化剂体系具有不受水毒性影响的特点。用3wt%的DMC催化剂在433K,醇油摩尔比为16∶1以及水和脂肪酸含量各10wt%的条件下分别同时催化甘油三酯、脂肪酸和甲醇的酯交换、酯化反应,生物柴油产率可达98%以上。对催化剂进行X射线衍射、热重红外联用分析、元素分析、比表面积和孔体积测定、扫描电镜等手段表征,结果表明:该催化剂为晶态与非晶态组分混合结构,其表面晶态决定其在高水含量、高酸值的环境下仍具有较好的催化活性,验证得出活性位点可能为锌离子。 展开更多

关键词 双金属氰化络合物 固体酸催化剂 酯交换 酯化 生物柴油

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含两种或两种以上双金属氰化物的络合催化剂

8

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期269-269,共1页

关键词 双金属氰化物 络合催化剂 DMC 有机配位剂 可溶性金属盐

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双金属氰化物催化剂的研究进展 被引量：4

9

作者 洪良智 祝方明 涂建军 《合成树脂及塑料》 CAS 2002年第3期53-57,共5页

综述了近年来双金属氰化物(DMC)催化剂的研究进展,指出DMC催化剂是一类用于环氧化物的高效催化剂,与传统的环氧化物催化剂相比,其制得的聚醚多元醇具有分子量高、不饱和度低、分子量分布窄、平均官能度高等优点。但该催化剂在应用过程... 综述了近年来双金属氰化物(DMC)催化剂的研究进展,指出DMC催化剂是一类用于环氧化物的高效催化剂,与传统的环氧化物催化剂相比,其制得的聚醚多元醇具有分子量高、不饱和度低、分子量分布窄、平均官能度高等优点。但该催化剂在应用过程中仍存在一些缺点,针对这些缺点,国内外的高校、企业已进行了大量的改性研究工作。 展开更多

关键词 聚醚多元醇 有机配体 开环聚合 双金属氰化物催化剂 研究进展

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双金属氰化物催化剂

10

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第9期904-904,共1页

关键词 催化剂 双金属氰化物 芳香族单酯 聚醚多元醇

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用于生产聚醚和聚硅氧烷共聚物的双金属氰化物催化剂

11

《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1005-1005,共1页

该专利公开了一种新型聚硅氧烷表面活性剂的制备方法及其用于生产一种挠性尿烷泡沫的方法。这种表面活性剂含有一种高相对分子质量的聚醚，其比通常使用的聚醚的相对分子质量分布窄。该聚醚通过使用一种双金属氰化物(DMC)催化剂制备。

关键词 聚醚 双金属氰化物催化剂 聚硅氧烷 共聚物 表面活性剂 催化剂制备 相对分子质量分布 生产 公开 泡沫

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用高活性双金属催化剂制备聚醚多元醇 被引量：9

12

作者 冯月兰 亢茂青 殷宁 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期202-205,共4页

通过对双金属催化剂的制备工艺及原料组成的研究,确定了制备催化剂的最佳工艺参数及原料组成,制得了高活性双金属催化剂。并用高效的DMC双金属催化剂合成出了分子量高、分子量分布窄、不饱和度低的聚醚多元醇产品,聚醚产品中DMC的质量... 通过对双金属催化剂的制备工艺及原料组成的研究,确定了制备催化剂的最佳工艺参数及原料组成,制得了高活性双金属催化剂。并用高效的DMC双金属催化剂合成出了分子量高、分子量分布窄、不饱和度低的聚醚多元醇产品,聚醚产品中DMC的质量分数小于2×10-6,最低可达1×10-6。 展开更多

关键词 高活性双金属催化剂 制备 聚醚多元醇 氰化物络合催化剂 不饱和度 聚合机理

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双金属氰化物催化环氧化物开环聚合的研究进展 被引量：5

13

作者 王景霞 范晓东 +2 位作者 周志勇 程广文 刘建勋 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1012-1016,共5页

综述了近年来双金属氰化物催化剂制备聚醚多元醇的研究进展,详细介绍了双金属氰化物催化剂的制备及其催化环氧化物的聚合机理、聚合工艺方面的研究现状,并展望了催化剂制备及其催化环氧化物合成聚醚今后的研究方向。

关键词 双金属氰化物催化剂 环氧化物 聚醚多元醇 开环聚合

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双金属催化环氧化物聚合诱导期的研究 被引量：11

14

作者 吴立传 余爱芳 +1 位作者 张敏 陈立班 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期85-88,共4页

用观察反应体系压力变化的方法测定了不同条件下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷(PO)聚合的诱导期。发现诱导期与催化剂的结构组成、反应温度、体系中水分含量、分子量调节剂和溶剂的种类及用量等因素有关。适当地提高聚合温度,严格... 用观察反应体系压力变化的方法测定了不同条件下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷(PO)聚合的诱导期。发现诱导期与催化剂的结构组成、反应温度、体系中水分含量、分子量调节剂和溶剂的种类及用量等因素有关。适当地提高聚合温度,严格控制体系中水分含量,并选择合适的分子量调节剂和加料工艺均能够有效地缩短诱导期。 展开更多

关键词 双金属氰化络合催化剂 环氧丙烷 诱导期 分子量调节剂 聚醚

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碳纳米管掺杂Fe(Ⅱ)-Zn催化剂催化合成生物柴油 被引量：4

15

作者 杨玲梅 吕鹏梅 +3 位作者 罗文 李惠文 王忠铭 袁振宏 《农业工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第S1期129-132,共4页

以多壁碳纳米管(CNTs)掺杂制备的Fe(Ⅱ)-Zn双金属氰化物(DMC)固体酸催化剂,用其催化菜籽油酯交换反应制备生物柴油,并采用X射线粉末衍射﹑傅里叶红外变换光谱﹑扫描电镜等方法对催化剂结构和性能进行表征。实验发现,添加少量的碳纳米管... 以多壁碳纳米管(CNTs)掺杂制备的Fe(Ⅱ)-Zn双金属氰化物(DMC)固体酸催化剂,用其催化菜籽油酯交换反应制备生物柴油,并采用X射线粉末衍射﹑傅里叶红外变换光谱﹑扫描电镜等方法对催化剂结构和性能进行表征。实验发现,添加少量的碳纳米管对催化剂的活性有很大很高,其中添加质量百分数为5%碳纳米管的DMC催化剂活性最高,在醇油摩尔比16:1,反应温度160℃,催化剂加入量为2wt%的条件下,反应7h,脂肪酸甲酯收率达到95.8%(质量百分数)。碳纳米管引入对催化剂的组成没有影响,但使得催化剂更加分散,颗粒度更小,更多的大孔道结构,有利于催化剂和反应物接触,从而提高了催化剂活性。 展开更多

关键词 生物柴油 合成 试验 碳纳米管 双金属氰化物 固体酸催化剂

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窄分布聚醚合成用催化剂的制备及性能表征

16

作者 许世超 董凯 +3 位作者 穆春盛 李润兰 江南 王江江 《天津工业大学学报》 北大核心 2017年第4期53-57,共5页

为制备窄分布的聚醚产品,采用共沉淀法合成Mg/Al/Co复合金属氧化物,采用不同配体合成Fe/Zn双金属氰化络合物(DMC)作为催化剂,以正辛醇为起始剂、环氧乙烷为聚合单体合成聚氧乙烯醚.采用SEM和TEM表征催化剂的微观结构,采用薄层色谱法(TLC... 为制备窄分布的聚醚产品,采用共沉淀法合成Mg/Al/Co复合金属氧化物,采用不同配体合成Fe/Zn双金属氰化络合物(DMC)作为催化剂,以正辛醇为起始剂、环氧乙烷为聚合单体合成聚氧乙烯醚.采用SEM和TEM表征催化剂的微观结构,采用薄层色谱法(TLC)分析聚醚产物的分子质量分布,并考察不同催化剂的催化活性以及反应温度对催化活性的影响.结果表明:Mg/Al/Co催化剂具有丰富的孔状结构,而DMC为不规则片状结构,无空隙;同等条件下以1,4-二氧六环为配体的DMC3反应速率是其他催化剂的2.4~3.8倍,具有较高的催化活性;随着反应温度的升高,催化剂的催化活性均先升高后下降,100℃时,催化剂活性最高;Mg/Al/Co催化所得聚醚产品的分子质量分布指数(EDI)可达87.5%,DMC3催化所得产物的EDI指数为86.4%,且催化剂循环使用3次以后催化所得产物的EDI指数均可达到85%以上. 展开更多

关键词 窄分布聚醚 复合金属氧化物 双金属氰化络合物 催化剂

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双金属氰化物配合物(DMC)催化剂的制备及表征 被引量：8

17

作者 刘晓华 亢茂青 王心葵 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第4期247-250,共4页

分别以乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚和 1,4-二氧六环为有机配体 ,制备了一系列双金属氰化物催化剂 ;用 X射线衍射 (XRD)和 X射线光电子能谱 (XPS)技术 ,研究了催化剂的晶相结构和表面状态 .结果表明 ,钴以原料 Zn3[Co(CN ) 6 ]2 ·... 分别以乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚和 1,4-二氧六环为有机配体 ,制备了一系列双金属氰化物催化剂 ;用 X射线衍射 (XRD)和 X射线光电子能谱 (XPS)技术 ,研究了催化剂的晶相结构和表面状态 .结果表明 ,钴以原料 Zn3[Co(CN ) 6 ]2 · x H2 O中的物种形式存在 ,在催化剂的制备过程中没有氧化还原反应发生 ,有机配体只与锌离子配位 ,这种配位作用破坏了 Zn3[Co(CN) 6 ]2 · 12 H2 O的晶体结构 ,催化剂的表面物种可能是 Zn2 +、 [Co-(CN) 6 ]3- 、 H2 O和有机配体的复合物 . 展开更多

关键词 双金属氰化物 配合物 催化剂 有机配体 DMC 制备

原文传递

Fe/Zn双金属氰化物催化剂催化环氧丙烷聚合的活性结构研究 被引量：3

18

作者 陈苏 陈莉 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期374-378,共5页

以氯化锌、铁氰化钾 (含有螯合剂 )的水溶液为原料 ,合成了铁锌双金属氰化物 (DMC)催化剂 .为获得高活性的 DMC催化剂 ,需将叔丁醇、多元醇螯合剂螯合至其结构中 .用 XRD、 XPS等分析手段 ,对铁锌 DMC催化剂的结构与活性进行分析表征 .... 以氯化锌、铁氰化钾 (含有螯合剂 )的水溶液为原料 ,合成了铁锌双金属氰化物 (DMC)催化剂 .为获得高活性的 DMC催化剂 ,需将叔丁醇、多元醇螯合剂螯合至其结构中 .用 XRD、 XPS等分析手段 ,对铁锌 DMC催化剂的结构与活性进行分析表征 .实验发现 ,DMC催化剂的晶体结构与螯合剂密切相关 .螯合剂能显著降低 DMC催化剂的结晶程度 ,从而提高 DMC催化剂的活性 .同时 ,氯化锌过量也有利于 DMC催化剂活性的提高 .并表征了相关 展开更多

关键词 环氧丙烷 双金属氰化物催化剂 活性中心 催化聚合 铁 锌 结构

原文传递

邻苯二甲酸酐-聚醚二元醇-环氧丙烷三元共聚物的制备及表征 被引量：1

19

作者 殷宁 亢茂青 +3 位作者 杜辉 李其峰 刘振民 王心葵 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期539-543,共5页

采用双金属氰化物络合催化剂DMC(Zn3[Co(CN)6]2.xZnCl2.yH2O.zL(L代表有机配体)),进行低相对分子质量聚醚二元醇(DLL400)、邻苯二甲酸酐(PA)和环氧丙烷(PO)阴离子开环共聚反应,合成了PA-DLL400-PO共聚物,并探讨了共聚反应的机理。FTIR,1... 采用双金属氰化物络合催化剂DMC(Zn3[Co(CN)6]2.xZnCl2.yH2O.zL(L代表有机配体)),进行低相对分子质量聚醚二元醇(DLL400)、邻苯二甲酸酐(PA)和环氧丙烷(PO)阴离子开环共聚反应,合成了PA-DLL400-PO共聚物,并探讨了共聚反应的机理。FTIR,1H NMR,13C NMR表征结果显示,PA-DLL400-PO共聚物为分子中含有醚基和酯基的端羟基聚醚酯;TG和DSC分析结果显示,PA-DLL400-PO共聚物的热稳定性随PA含量的增加而提高,即分子链中刚性链段(苯基)比例的增加有利于热稳定性的提高;玻璃化转变温度范围为-76～-23℃,且随PA含量的增加向高温方向移动。 展开更多

关键词 双金属氰化物络合催化剂 邻苯二甲酸酐 聚醚二元醇 环氧丙烷 共聚

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茶皂甙合成聚醚反应机理及其衍生物结构表征

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作者 杨钟鸣 张明 +4 位作者 丁志 周玉成 朱小兵 戚渭新 胡兵 《茶叶科学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第2期91-94,107,共5页

在双金属氰化物络合催化剂(DMC)作用下,茶皂甙与环氧丙烷开环聚合,在不破坏茶皂甙活性五元环的前提下,合成亲油性的茶皂甙聚醚衍生物。本文初步探讨了茶皂甙聚醚反应的机理,并用FTIR、NMR对聚醚进行了结构分析表征。结果表明,聚醚的序... 在双金属氰化物络合催化剂(DMC)作用下,茶皂甙与环氧丙烷开环聚合,在不破坏茶皂甙活性五元环的前提下,合成亲油性的茶皂甙聚醚衍生物。本文初步探讨了茶皂甙聚醚反应的机理,并用FTIR、NMR对聚醚进行了结构分析表征。结果表明,聚醚的序列结构以头-尾相连为主且呈无规立构分布的特点。 展开更多

关键词 茶皂甙 双金属氰化物络合催化剂 DMC 机理 结构分析表征

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