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利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物
1
作者
公秀琴
田红玉
+3 位作者
陈海涛
叶宏林
王亚玲
孙宝国
《精细化工》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011年第9期875-879,共5页
以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应...
以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应得到动力学控制或热力学稳定的烯醇硅醚后,再进行Sharpless不对称双羟基化反应,除5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚外,其他烯醇硅醚用AD-mix-α氧化得到S构型的偶姻产物,对映体过量值(ee值)在62%以上,用AD-mix-β氧化得到R构型的偶姻产物,ee值在75%以上。5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚分别用AD-mix-α和AD-mix-β氧化都得到R构型的2-羟基-5-甲基-3-己酮,前者ee值只有16%,后者ee值为76%;用D-果糖和L-果糖衍生的史一安催化剂和过硫酸氢钾氧化,则分别得到R构型和S构型产物,ee值分别为75%和73%。
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关键词
手性偶姻
烯醇硅醚
Sharpless不对称
双羟基化反应
香料与香精
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职称材料
苯乙烯类化合物在OXONE作用下的双羟基化反应
2
作者
路彬
武林焕
《兰州理工大学学报》
CAS
北大核心
2011年第6期62-64,共3页
双羟基化反应是十分重要的一种烯烃官能团转化的途径.用十分简单的氧化剂过氧化硫酸钾(OXONE)作为氧化剂,在含水溶剂中顺利的完成多种不同取代的苯乙烯类化合物的双键的双基化反应,并优化温度、溶剂、浓度等反应条件,研究底物的适应范围...
双羟基化反应是十分重要的一种烯烃官能团转化的途径.用十分简单的氧化剂过氧化硫酸钾(OXONE)作为氧化剂,在含水溶剂中顺利的完成多种不同取代的苯乙烯类化合物的双键的双基化反应,并优化温度、溶剂、浓度等反应条件,研究底物的适应范围,发现芳环上给电子效应的官能团对反应有利,并以31%~88%的收率得到一系列相应的双羟基产物.
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关键词
双羟基化反应
OXONE
苯乙烯
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职称材料
手性香料化合物γ-内酯的不对称合成
被引量:
4
3
作者
肖阳
田红玉
+1 位作者
张适适
孙宝国
《日用化学工业》
CAS
CSCD
北大核心
2010年第3期194-198,共5页
以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为...
以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为甲酯后,用Sharpless不对称双羟基化试剂AD-mix-α或AD-mix-β氧化,得到光学活性的3-羟基-4-烷基-γ-内酯,双羟基化反应产率85%左右;将3-羟基-4-烷基-γ-内酯的羟基转化为甲磺酸酯后,通过消除反应,得到光学活性的4-烷基-α,β-不饱和-γ-内酯,产率80%左右;然后用Pd/C催化加氢还原,得到光学活性的4-烷基-γ-内酯,产率90%左右。所有产物的结构都通过1HNMR或GC-MS进行了确认,最终产物的对映体过量(ee)值通过手性GC进行了测定。
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关键词
手性香料
Γ-内酯
Sharpless不对称
双羟基化反应
不对称合成
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职称材料
二乙酰氧基亚碘酰苯氧化糖基烯合成D-甘露庚糖醇
4
作者
程杰
翟洪
+2 位作者
柏俊
吕凌
孙备
《应用化学》
CAS
CSCD
北大核心
2012年第4期483-485,共3页
以五苄基-D-甘露糖为原料,经Wittig反应制得D-甘露庚糖烯(产率88%),然后在二乙酰氧基亚碘酰苯/LiBr体系下催化氧化糖基烯制得五苄基-D-甘露庚糖醇(产率65%),最后脱苄基得到D-甘露庚糖醇(产率90%),总得率51%。方法简便、环保,可用于糖醇...
以五苄基-D-甘露糖为原料,经Wittig反应制得D-甘露庚糖烯(产率88%),然后在二乙酰氧基亚碘酰苯/LiBr体系下催化氧化糖基烯制得五苄基-D-甘露庚糖醇(产率65%),最后脱苄基得到D-甘露庚糖醇(产率90%),总得率51%。方法简便、环保,可用于糖醇的合成。
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关键词
D-甘露庚糖醇
糖基烯
二乙酰氧基亚碘酰苯
双羟基化反应
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职称材料
氢化奎尼定衍生物的合成及其催化性能研究
5
作者
万玮
陈庆港
+2 位作者
彭国颖
黄建平
黄长干
《化学研究与应用》
CAS
北大核心
2023年第3期620-625,共6页
以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼...
以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼定1-萘醚(8c)、氢化奎尼定9-菲醚(8d)和对氯苯甲酸氢化奎尼丁酯(8e),并通过FT-IR和NMR进行表征确认其结构。选用(22E,24S)-5α-豆甾-2,22-烯-6-酮作为底物,对目标化合物进行催化性能的测试。结果表明,8b和8d的选择性更佳,ee值达到77.8%,且8b的反应时间仅需两天,回收率高达81.3%。
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关键词
Sharpless不对称
双羟基化反应
二氢奎尼丁
氢
化
奎尼定衍生物
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职称材料
Kudtriol及5-Epi-kudtriol的全合成研究
6
作者
周罡
高晓蕾
+1 位作者
张喆
李裕林
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
1999年第S1期74-74,共1页
关键词
全合成
国家重点实验室
兰州大学
化
学研究所
双羟基化反应
区域选择性
合成路线
起始原料
分离鉴定
不对称
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职称材料
题名
利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物
1
作者
公秀琴
田红玉
陈海涛
叶宏林
王亚玲
孙宝国
机构
北京工商大学食品学院北京市食品风味化学重点实验室
出处
《精细化工》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011年第9期875-879,共5页
基金
国家自然科学基金资助项目(31071610)
北京市教育委员会科技发展计划重点项目(KZ201110011015)
北京市属高等学校人才强教计划资助项目(PHR201008244和PHR20090504)~~
文摘
以相应的酮为起始原料,通过烯醇硅醚的中间体,利用Sharpless不对称双羟基化反应制备了5个光学活性的偶姻化合物。4-庚酮、5-壬酮、2,6-二甲基-4-庚酮、5-甲基-3-己酮和4-苯基-2-丁酮在不同碱的作用下与三甲基氯硅烷或三甲基碘硅烷反应得到动力学控制或热力学稳定的烯醇硅醚后,再进行Sharpless不对称双羟基化反应,除5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚外,其他烯醇硅醚用AD-mix-α氧化得到S构型的偶姻产物,对映体过量值(ee值)在62%以上,用AD-mix-β氧化得到R构型的偶姻产物,ee值在75%以上。5-甲基-3-己酮的烯醇硅醚分别用AD-mix-α和AD-mix-β氧化都得到R构型的2-羟基-5-甲基-3-己酮,前者ee值只有16%,后者ee值为76%;用D-果糖和L-果糖衍生的史一安催化剂和过硫酸氢钾氧化,则分别得到R构型和S构型产物,ee值分别为75%和73%。
关键词
手性偶姻
烯醇硅醚
Sharpless不对称
双羟基化反应
香料与香精
Keywords
acyloin
silyl enol ether
Sharpless asymmetric dihydroxylation
perfumes and essences
分类号
TQ655 [化学工程—精细化工]
在线阅读
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职称材料
题名
苯乙烯类化合物在OXONE作用下的双羟基化反应
2
作者
路彬
武林焕
机构
甘肃省化工研究院
出处
《兰州理工大学学报》
CAS
北大核心
2011年第6期62-64,共3页
文摘
双羟基化反应是十分重要的一种烯烃官能团转化的途径.用十分简单的氧化剂过氧化硫酸钾(OXONE)作为氧化剂,在含水溶剂中顺利的完成多种不同取代的苯乙烯类化合物的双键的双基化反应,并优化温度、溶剂、浓度等反应条件,研究底物的适应范围,发现芳环上给电子效应的官能团对反应有利,并以31%~88%的收率得到一系列相应的双羟基产物.
关键词
双羟基化反应
OXONE
苯乙烯
Keywords
dihydroxylation
OXONE
styrene
分类号
O621.3 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
手性香料化合物γ-内酯的不对称合成
被引量:
4
3
作者
肖阳
田红玉
张适适
孙宝国
机构
北京工商大学化学与环境工程学院
出处
《日用化学工业》
CAS
CSCD
北大核心
2010年第3期194-198,共5页
基金
北京市属高等学校人才强教计划资助项目(PHR201008244)
文摘
以丙二酸和脂肪醛为起始原料,通过Knoevenagel缩合、酯化、Sharpless不对称双羟基化、消除和还原五步反应制备了一系列光学活性的γ-内酯。首先丙二酸与脂肪醛在哌啶的催化作用下得到(E)-3-烷烯羧酸,产率70%左右;(E)-3-烷烯羧酸转化为甲酯后,用Sharpless不对称双羟基化试剂AD-mix-α或AD-mix-β氧化,得到光学活性的3-羟基-4-烷基-γ-内酯,双羟基化反应产率85%左右;将3-羟基-4-烷基-γ-内酯的羟基转化为甲磺酸酯后,通过消除反应,得到光学活性的4-烷基-α,β-不饱和-γ-内酯,产率80%左右;然后用Pd/C催化加氢还原,得到光学活性的4-烷基-γ-内酯,产率90%左右。所有产物的结构都通过1HNMR或GC-MS进行了确认,最终产物的对映体过量(ee)值通过手性GC进行了测定。
关键词
手性香料
Γ-内酯
Sharpless不对称
双羟基化反应
不对称合成
Keywords
chiral aroma compounds
γ-lactones
Sharpless asymmetric dihydroxylation
asymmetric synthesis
分类号
TQ655 [化学工程—精细化工]
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职称材料
题名
二乙酰氧基亚碘酰苯氧化糖基烯合成D-甘露庚糖醇
4
作者
程杰
翟洪
柏俊
吕凌
孙备
机构
安徽省药物研究所
出处
《应用化学》
CAS
CSCD
北大核心
2012年第4期483-485,共3页
基金
安徽省自然科学基金资助项目(1208085QB23)
文摘
以五苄基-D-甘露糖为原料,经Wittig反应制得D-甘露庚糖烯(产率88%),然后在二乙酰氧基亚碘酰苯/LiBr体系下催化氧化糖基烯制得五苄基-D-甘露庚糖醇(产率65%),最后脱苄基得到D-甘露庚糖醇(产率90%),总得率51%。方法简便、环保,可用于糖醇的合成。
关键词
D-甘露庚糖醇
糖基烯
二乙酰氧基亚碘酰苯
双羟基化反应
Keywords
D-mannoheptol
olefinated sugar
phenyliodine(Ⅲ) diacetate
dihydroxylated reaction
分类号
O626.2 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
氢化奎尼定衍生物的合成及其催化性能研究
5
作者
万玮
陈庆港
彭国颖
黄建平
黄长干
机构
江西农业大学化学与材料学院
出处
《化学研究与应用》
CAS
北大核心
2023年第3期620-625,共6页
基金
国家自然科学基金项目(31760068)资助
江西省重点研发项目(911013470029)资助。
文摘
以价格较低的奎尼丁为原料,常压催化加氢后,采用全新的方法与1,4-二氯酞嗪、1,4-二氯苯并[G]-2,3-二氮杂萘和卤代芳烃进行偶联,合成了氢化奎尼定1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚(8a)、氢化奎尼定1,4-(苯并[G]-2,3-二氮杂萘)二醚(8b)、氢化奎尼定1-萘醚(8c)、氢化奎尼定9-菲醚(8d)和对氯苯甲酸氢化奎尼丁酯(8e),并通过FT-IR和NMR进行表征确认其结构。选用(22E,24S)-5α-豆甾-2,22-烯-6-酮作为底物,对目标化合物进行催化性能的测试。结果表明,8b和8d的选择性更佳,ee值达到77.8%,且8b的反应时间仅需两天,回收率高达81.3%。
关键词
Sharpless不对称
双羟基化反应
二氢奎尼丁
氢
化
奎尼定衍生物
Keywords
sharpless asymmetric dihydroxylation
dihydroquinidine
hydroquinidine derivatives
分类号
O643.3 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
Kudtriol及5-Epi-kudtriol的全合成研究
6
作者
周罡
高晓蕾
张喆
李裕林
机构
兰州大学应用有机国家重点实验室
出处
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
1999年第S1期74-74,共1页
基金
国家自然科学基金!( Grant No.29732060)
关键词
全合成
国家重点实验室
兰州大学
化
学研究所
双羟基化反应
区域选择性
合成路线
起始原料
分离鉴定
不对称
分类号
O629 [理学—有机化学]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
利用Sharpless不对称双羟基化反应制备光学活性的偶姻类化合物
公秀琴
田红玉
陈海涛
叶宏林
王亚玲
孙宝国
《精细化工》
EI
CAS
CSCD
北大核心
2011
0
在线阅读
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职称材料
2
苯乙烯类化合物在OXONE作用下的双羟基化反应
路彬
武林焕
《兰州理工大学学报》
CAS
北大核心
2011
0
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职称材料
3
手性香料化合物γ-内酯的不对称合成
肖阳
田红玉
张适适
孙宝国
《日用化学工业》
CAS
CSCD
北大核心
2010
4
在线阅读
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职称材料
4
二乙酰氧基亚碘酰苯氧化糖基烯合成D-甘露庚糖醇
程杰
翟洪
柏俊
吕凌
孙备
《应用化学》
CAS
CSCD
北大核心
2012
0
在线阅读
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职称材料
5
氢化奎尼定衍生物的合成及其催化性能研究
万玮
陈庆港
彭国颖
黄建平
黄长干
《化学研究与应用》
CAS
北大核心
2023
0
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职称材料
6
Kudtriol及5-Epi-kudtriol的全合成研究
周罡
高晓蕾
张喆
李裕林
《厦门大学学报(自然科学版)》
CAS
CSCD
北大核心
1999
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职称材料
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