双外推法研究FeC_2O_4·2H_2O脱水过程的动力学机理 被引量：21

1

作者 潘云祥 管翔颖 +2 位作者 冯增媛 李秀玉 阎政 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第12期1088-1093,共6页

在Coats-Redfern积分式和Ozawa公式的基础上，采用双外推法对FeC_2O_4·2H_2O脱水过程的最可能机理进行了研究．结果表明其脱水过程分两步进行：第一步脱水过程为成核与生长过程，G（α）函数积分式为[-ln（1-α）]1／1.5；第二步... 在Coats-Redfern积分式和Ozawa公式的基础上，采用双外推法对FeC_2O_4·2H_2O脱水过程的最可能机理进行了研究．结果表明其脱水过程分两步进行：第一步脱水过程为成核与生长过程，G（α）函数积分式为[-ln（1-α）]1／1.5；第二步脱水过程为二维扩散过程，G（α）式为（1-α）ln（1-α）＋α；同时求得相应的动力学参数． 展开更多

关键词 双外推法 草酸亚铁 二水合物 脱水 动力学 机理

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用双外推法讨论固态草酸钴(Ⅱ)二水合物脱水过程的动力学机理 被引量：6

2

作者 潘云祥 管翔颖 冯增媛 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第7期1091-1096,共6页

采用ＴＧ－ＤＴＡ技术，在Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ积分式和Ｏｚａｗａ公式基础上，运用双外推法对固态草酸钴（Ⅱ）二水合物脱水过程进行分段处理，确定了各段最可能机理。

关键词 双外推法 固态草酸钴 二水合物 脱水 草酸钴

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聚羟基丁酸-戊酸的非等温热分解反应动力学 被引量：10

3

作者 袁军 邓明进 +2 位作者 艾军 解孝林 郑启新 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第9期988-992,共5页

用非等温TG-DTA技术,在5.0、10.0、15.0和20.0K·min-1线性升温条件下,研究聚羟基丁酸-戊酸(PHBV)的热分解反应动力学.结果表明,分解过程分三个阶段:分解初期、分解中期和分解后期.分解初期的机理函数为Avrami-Erofeev方程(n=1/2),... 用非等温TG-DTA技术,在5.0、10.0、15.0和20.0K·min-1线性升温条件下,研究聚羟基丁酸-戊酸(PHBV)的热分解反应动力学.结果表明,分解过程分三个阶段:分解初期、分解中期和分解后期.分解初期的机理函数为Avrami-Erofeev方程(n=1/2),对应随机成核和随后生长机理,表观活化能Ea(β→0)为69.44kJ·mol-1,指前因子A(β→0)为106.27s-1;分解中期的机理函数为Avrami-Erofeev方程(n=2/5),对应随机成核和随后生长机理,表观活化能Ea(β→0)为117.64kJ·mol-1,指前因子A(β→0)为1011.48s-1;分解后期的机理函数为MampelPower法则(n=1/3),对应机理为幂函数法则,表观活化能Ea(β→0)为116.64kJ·mol-1,指前因子A(β→0)为108.68s-1. 展开更多

关键词 聚羟基丁酸-戊酸 非等温动力学 分解机理 双外推法

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煤焦油热裂解机理研究 被引量：11

4

作者 王连勇 蔡九菊 +1 位作者 李明杰 孙华成 《东北大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期550-554,共5页

利用TG-MS联用仪研究了煤焦油热裂解时的热失重特性和气相产物的逸出规律,应用双外推法推断了煤焦油裂解反应机理,采用Costs-Redfern积分法和Flynn-Wall-Ozawa积分法对数据进行了拟合计算,求得了煤焦油两阶段失重反应的机理函数及动力... 利用TG-MS联用仪研究了煤焦油热裂解时的热失重特性和气相产物的逸出规律,应用双外推法推断了煤焦油裂解反应机理,采用Costs-Redfern积分法和Flynn-Wall-Ozawa积分法对数据进行了拟合计算,求得了煤焦油两阶段失重反应的机理函数及动力学参数.结果表明,煤焦油裂解主要有两个失重阶段:第一阶段是煤焦油分子脱水后的缩聚反应过程,此过程主要受随机成核机理的控制,属于旧物相消失新物相生成的成核阶段,主要产物为小分子气体和大分子冷凝焦油,活化能为162 kJ/mol.第二阶段是焦油冷凝大分子再次裂解的过程,此过程受三维扩散机理的控制,反映了气相产物相互传输的机理,是核的生长和扩散阶段,此阶段主要产物为H2和CO,活化能为76.68 kJ/mol. 展开更多

关键词 煤焦油 热裂解 双外推法 机理模型

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CaCO_3分解机理的研究 被引量：14

5

作者 郑瑛 陈小华 郑楚光 《动力工程》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期280-284,共5页

在升温速率为5～30K/min的范围内利用热天平对平均粒径为13.4μm的CaCO3进行了分解过程的实验研究。应用等转化率法,在不假定机理(函数的情况下,得到了CaCO3分解的活化能随转化率的变化规律,并将转化率外推为零,得到了理论上新物相晶核... 在升温速率为5～30K/min的范围内利用热天平对平均粒径为13.4μm的CaCO3进行了分解过程的实验研究。应用等转化率法,在不假定机理(函数的情况下,得到了CaCO3分解的活化能随转化率的变化规律,并将转化率外推为零,得到了理论上新物相晶核形成时的活化能Eα→0=243.62kJ/mol。同时,对于N2气氛,不同升温速率下CaCO3的热分解,在假定CaCO3分解机理函数的情况下,得到了30种不同机理函数所对应的动力学参数。将升温速率外推为零,得到了理论上系统处于热平衡状态下的动力学参数Eβ→0与lnAβ→0。将Eβ→0与Eα→0相比较,确定了CaCO3分解的最可能机理是n=2/3的成核与生长过程。 展开更多

关键词 工程热物理 CACO3 反应动力学 分解机理 双外推法 热重分析

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热分析法研究五倍子醛的热稳定性及其分解动力学 被引量：5

6

作者 郭瑞轲 郭满满 肖卓炳 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第7期856-861,共6页

采用热重法,以氮气为保护气,分别在5、10、15、20℃/min的升温速率下,测得五倍子醛的热重-微分热重(TG-DTG)曲线,并在10℃/min的升温速率下测得样品的差示扫描量热(DSC)曲线。结合热失重数据和五倍子醛结构对其分解机理进行推断和验证,... 采用热重法,以氮气为保护气,分别在5、10、15、20℃/min的升温速率下,测得五倍子醛的热重-微分热重(TG-DTG)曲线,并在10℃/min的升温速率下测得样品的差示扫描量热(DSC)曲线。结合热失重数据和五倍子醛结构对其分解机理进行推断和验证,并运用双外推法对五倍子醛的热解动力学进行分析,求得原始状态和热平衡态下的动力学参数。研究结果表明,五倍子醛晶体在升温过程中先经历了非结合水和结合水的受热挥发阶段,然后在163℃之后发生热分解,分子中醛基断裂失去1分子的CO;随着升温速率的升高,五倍子醛的分解反应向高温区域移动,最大失重速率依次减小;热解活化能Eα为286.21 kJ/mol,指前因子lnA为70.21,热解机理函数g(α)=[-ln(1-α)]2/3,反应级数n=2/3;热解活化能随转化率的增加逐渐减小;经动力学参数推断,在室温(25℃)下,五倍子醛的贮存期为4～5年。 展开更多

关键词 五倍子醛 热重-微分热重技术 双外推法 热稳定性 热解动力学

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丁香油-β-环糊精包合物中残存态环糊精的热分解动力学(英文) 被引量：6

7

作者 徐鹏 宋乐新 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2214-2220,共7页

采用双外推法确定了丁香油-β-环糊精(CD)包合物中残存态β-CD最可能的热分解机制.基于Flynn-Wall-Ozawa方法对残存态β-CD热分解反应过程的计算结果发现,活化能(Ea)变化曲线可划分为三个阶段.第一和第三阶段的曲线轮廓近似平行,并且都... 采用双外推法确定了丁香油-β-环糊精(CD)包合物中残存态β-CD最可能的热分解机制.基于Flynn-Wall-Ozawa方法对残存态β-CD热分解反应过程的计算结果发现,活化能(Ea)变化曲线可划分为三个阶段.第一和第三阶段的曲线轮廓近似平行,并且都被推定为按照Avrami-Erofe′evA1.5模型发生热分解反应.但是在曲线的第二阶段,出现了一个Ea值近似相等的平台.为此,采用确定反应级数的方法考察了该阶段的热分解过程.研究表明,反应级数随着温度升高呈现规律性的降低,表明在这个阶段残存态β-CD分解反应的复杂性.最后,比较了游离态β-CD和残存态β-CD在分解过程中红外光谱的变化情况.结果显示,它们在1000cm-1以下的谱图轮廓存在明显差异,这与计算给出的二者具有不同Ea值的结果是一致的. 展开更多

关键词 环糊精 包合物 双外推法 热分解动力学

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基于Fe_2O_3催化剂的花生壳热解特性及动力学研究 被引量：3

8

作者 张彬 董晶晶 王文举 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期77-82,共6页

采用非等温法对Fe_2O_3催化剂催化花生壳的热解进行了研究,用双外推法对花生壳热解过程进行了动力学分析,获得了相应的动力学参数。实验结果表明,升温速率的增加可以提高花生壳的热解速率;Fe_2O_3催化剂的加入促进了花生壳的热解,使得... 采用非等温法对Fe_2O_3催化剂催化花生壳的热解进行了研究,用双外推法对花生壳热解过程进行了动力学分析,获得了相应的动力学参数。实验结果表明,升温速率的增加可以提高花生壳的热解速率;Fe_2O_3催化剂的加入促进了花生壳的热解,使得热解后的最终失重量增加了51.19%。动力学研究结果表明,Fe_2O_3催化剂没有改变热解过程的反应机理,其动力学机理函数始终保持为Mample单行法则,机理函数的积分式为-ln(1-α)。两种条件下的热解活化能分别为153.30kJ/mol和134.22kJ/mol,Fe_2O_3催化剂的加入使得花生壳热解过程的活化能降低了12.45%。 展开更多

关键词 花生壳 催化热解 Fe2O3双外推法 机理函数

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(dienH_3)_2P_2Mo_5O_(23)的非等温热解动力学研究 被引量：1

9

作者 靳素荣 袁军 张联盟 《武汉工程大学学报》 CAS 2008年第2期38-42,共5页

采用非等温TG-DSC技术,在5.0、10.0、15.0和20.0 K.min-1不同线性升温条件下,研究了钼磷超分子化合物(dienH3)2P2Mo5O23的热解动力学;并用微分法和积分法相结合的方法,推断了其热解过程的最可能机理函数.结果表明,该分解过程分为两个阶... 采用非等温TG-DSC技术,在5.0、10.0、15.0和20.0 K.min-1不同线性升温条件下,研究了钼磷超分子化合物(dienH3)2P2Mo5O23的热解动力学;并用微分法和积分法相结合的方法,推断了其热解过程的最可能机理函数.结果表明,该分解过程分为两个阶段:分解第一阶段活化能随转化率的增加而下降,分解第二阶段活化能随分解率的增加而增大.分解过程的最可能机理为随机成核和随后生长机理,动力学方程符合Avrami-Erofeev方程(n=3/4),其表观活化能为162.79 kJ.mol-1,指前因子为1.7×1014s-1. 展开更多

关键词 多金属氧酸盐 非等温动力学 分解机理 双外推法

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低次烟叶热解特性及动力学机理函数 被引量：6

10

作者 陆炳祥 张德祥 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2019年第5期711-718,共8页

采用固定床管式反应器,考察了热解温度对低次烟叶热解产物产率、组成的影响。利用热重分析仪,在不同的升温速率下对低次烟叶的热失重行为进行了研究,运用Coats-Redfern积分法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)积分法,结合双外推法确定其动力学机... 采用固定床管式反应器,考察了热解温度对低次烟叶热解产物产率、组成的影响。利用热重分析仪,在不同的升温速率下对低次烟叶的热失重行为进行了研究,运用Coats-Redfern积分法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)积分法,结合双外推法确定其动力学机理函数。实验结果表明:随温度升高,热解油产率先增大,在400℃达到最大,为26.93%,然后开始下降;热解气产率不断增大;焦炭产率不断下降。热解油主要由酮类、酚类、呋喃类和含氮杂环化合物组成,热解气主要由CO、CO2组成。低次烟叶的热解过程可以分为脱水干燥、快速热解和炭化3个阶段。主要热解区间第1段(T0~Tmax)的最概然机理函数为D3(Jander方程),第2段(Tmax^Tf)最可能的机理函数为D4(G-B方程)。 展开更多

关键词 低次烟叶 热解 双外推法 机理函数

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碳酸钙热分解动力学特性分析

11

作者 吴元旦 饶娜 +3 位作者 石金明 邓同辉 文震林 张泰 《能源研究与管理》 2023年第4期99-105,共7页

为掌握水泥生料中碳酸钙的分解反应规律,采用热重分析,在N_(2)和φ(N_(2)) 80%+φ(O_(2)) 20%2种气氛下,以10、20、30、40℃/min升温速率对碳酸钙样品线性升温加热,结合35种常用的机理函数,采用F-W-O积分式和Coats-Redfern积分式相结合... 为掌握水泥生料中碳酸钙的分解反应规律,采用热重分析,在N_(2)和φ(N_(2)) 80%+φ(O_(2)) 20%2种气氛下,以10、20、30、40℃/min升温速率对碳酸钙样品线性升温加热,结合35种常用的机理函数,采用F-W-O积分式和Coats-Redfern积分式相结合的双外推法对碳酸钙的分解动力学进行分析,求解碳酸钙热分解动力学参数和最概然机理函数并对比2种反应气氛下的变化。结果表明:随着升温速率的增大,TG曲线向高温区移动,反应气氛中O_(2)的加入对于碳酸钙分解曲线变化几乎无影响;N_(2)气氛下,采用双外推法得到的碳酸钙分解过程中新核形成时初始状态的活化能E_(α→0)=232.13 kJ/mol,最概然机理函数为G(α)=1-(1-α)^(1/2),其化学反应过程符合相边界反应的收缩圆柱体机理模型。φ(N_(2)) 80%+φ(O_(2)) 20%气氛下,碳酸钙分解过程中新核形成时初始状态的活化能E_(α→0)=210.42 kJ/mol,化学反应规律与N_(2)气氛下保持一致。 展开更多

关键词 水泥行业 碳酸钙 反应动力学 热重分析 双外推法

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镇城底矿8号煤自燃特性试验研究

12

作者 李鹏 《煤》 2019年第3期62-63,72,共3页

为研究煤炭氧化过程,采用STA-449C型同步热分析仪对镇城底矿8号煤的煤样进行热重实验,探究不同升温速率对煤自燃特性的影响,并利用双外推法得到最概然机理函数。结果表明:随着升温速率升高,曲线出现热滞后现象,2℃/min的着火温度及最大... 为研究煤炭氧化过程,采用STA-449C型同步热分析仪对镇城底矿8号煤的煤样进行热重实验,探究不同升温速率对煤自燃特性的影响,并利用双外推法得到最概然机理函数。结果表明:随着升温速率升高,曲线出现热滞后现象,2℃/min的着火温度及最大热流率温度比15℃/min的分别提前37℃和77℃,放热量由23 342 J/g降到17 160 J/g;双外推法计算得到2号机理函数为氧化增重阶段最概然机理函数,积分表达式为α+(1+α) ln(1-α)。 展开更多

关键词 煤自燃 升温速率 放热量 双外推法

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斜沟煤矿煤自燃特性参数实验研究

13

作者 张鹏 《山西焦煤科技》 2018年第9期24-27,共4页

为研究煤炭氧化过程,采用STA-449C型同步热分析仪对斜沟煤矿煤样进行热重实验,探究不同升温速率对煤自燃特性(燃烧失重量、放热量)的影响,并利用双外推法得到最概然机理函数。结果表明:随着升温速率升高,曲线出现热滞后现象,2℃/min的... 为研究煤炭氧化过程,采用STA-449C型同步热分析仪对斜沟煤矿煤样进行热重实验,探究不同升温速率对煤自燃特性(燃烧失重量、放热量)的影响,并利用双外推法得到最概然机理函数。结果表明:随着升温速率升高,曲线出现热滞后现象,2℃/min的着火温度及最大热流率温度比15℃/min的分别提前37℃和77℃,放热量由23 342 J/g降到17 160 J/g;双外推法计算得到2号机理函数为氧化增重阶段最概然机理函数,积分表达式为α+(1-α) ln(1-α). 展开更多

关键词 煤自燃 升温速率 放热量 双外推法 最概然机理函数

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