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微细高岭石颗粒在惰性电解质溶液中的质子化和去质子化作用 被引量:6
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作者 刘令云 闵凡飞 +2 位作者 张明旭 宋少先 陆芳琴 《煤炭学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第4期662-667,共6页
为掌握微细高岭石颗粒在惰性电解质溶液中的质子化/去质子化过程对其电动特性的影响规律,通过ZetaProbe分析仪测定不同浓度NaCl溶液中高岭石颗粒表面ζ电位,用Gouy-Chapman理论和Nernst方程对高岭石颗粒在不同溶液环境中的质子化/去质... 为掌握微细高岭石颗粒在惰性电解质溶液中的质子化/去质子化过程对其电动特性的影响规律,通过ZetaProbe分析仪测定不同浓度NaCl溶液中高岭石颗粒表面ζ电位,用Gouy-Chapman理论和Nernst方程对高岭石颗粒在不同溶液环境中的质子化/去质子化作用进行理论分析。结果表明:两种不同浓度NaCl溶液中,高岭石颗粒表面ζ电位与pH的关系为:在溶液pH值为4.0和7.5附近产生一个非IEP的交点;当NaCl的浓度由0.001 mol/L增加到0.010 mol/L时,高岭石的IEP从pH=3.3降低到3.0,当NaCl的浓度≥0.100 mol/L时,高岭石颗粒在整个pH范围内均荷负电荷;在pHIEP<pH<4.0和pH>7.5时,高岭石颗粒表面ζ电位与NaCl浓度成正比。NaCl溶液中电解质离子在溶液pH<pHPZNPC时对高岭石颗粒HD面的质子化反应的抑制作用和在pH>pHPZNPC时对HD面的去质子化反应的促进作用是微细高岭石颗粒在NaCl溶液的电动特性的主要成因。 展开更多
关键词 高岭石 惰性电解质 质子化 去质子化 电动特性 Ζ电位
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去质子化调控的肝素/壳聚糖抗凝血多层膜 被引量:9
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作者 谭庆刚 林全愧 +2 位作者 范德增 计剑 沈家骢 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期787-789,共3页
The influence of different pH values between assembly and application environment on the surface properties of layer-by-layer assembled heparin and chitosan multilayer films was investigated.The high adsorption amount... The influence of different pH values between assembly and application environment on the surface properties of layer-by-layer assembled heparin and chitosan multilayer films was investigated.The high adsorption amount of cationic dye and high wettability on the chitosan terminated multilayer films at high environment pH may indicate the excess of free sulfate group existed on the chitosan surface.Since the ionization degree of chitosan decreased with increasing of pH,the multilayer films assembled at low pH will lead to some excess free unpaired sulfate group in higher pH application environment,which paired with ionized amino group under prepared conditions.The blood-compatibility tests performed with these films clearly demonstrated that the good anticoagulant activity of low pH assembled heparin/chitosan even on the chitosan-terminated surface.Such an easy and controlled processing by the difference of pH values between assembly and application environment may have a good potential for fabrication of biomedical device coating. 展开更多
关键词 层层自组装膜 抗凝血 去质子化
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单链四苯酚基卟啉在CTAB胶束微环境中的去质子化现象 被引量:8
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作者 张韫宏 郭琳 +1 位作者 李前树 王永强 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第10期1703-1705,共3页
The deprotonation of an amphiphilic porphyrin, meso-tetra (p-hydroxylphenyl)porphyrin with a hexadecyl chain(THPPH2), has been observed by means of UV-Visspectroscopy in CTAB micellar solutions. With increasing of PH ... The deprotonation of an amphiphilic porphyrin, meso-tetra (p-hydroxylphenyl)porphyrin with a hexadecyl chain(THPPH2), has been observed by means of UV-Visspectroscopy in CTAB micellar solutions. With increasing of PH values, the Soret band shiftsfrom 424 nm to 441nm, and the four-Q bands (520 nm, 560 nm, 595nm, 655 nm) aredisappeared while two new Q-bands are appeared at 585 nm and 675 nm, which is similar tometal-porphyrin, means that the deprotonation of porphyrin takes place. Comparing withthe spectra in an other solutions, the spectral characteration of THPPH2 in neutral and inbasic CTAB solutions is similar to that in CHCI3 and basic aqueous solutions respectively,suggesting that the solubilizing location of THPPH2 takes a change from inner to the outer of theCTAB micellars with the PH value of solutions increasing between 6. 20 and 11. 19. 展开更多
关键词 双亲卟啉 去质子化 增溶 位置 CTAB胶束
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马来酸酐-烯丙氧基乙烯氧基羧酸共聚物去质子化程度对钙垢的影响 被引量:3
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作者 赵伟东 柳鸿斌 +5 位作者 苟瑞坤 车垚 李健廷 宋加瑞 王良壁 王良成 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期16-21,共6页
以马来酸酐和烯丙氧基乙烯氧基羧酸(APEA)为原料,通过自由基聚合法合成了含羧基和乙烯氧基的亲水性共聚物,通过红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶色谱对其结构进行了表征。通过静态阻垢实验研究了聚合物的去质子化程度对抑制钙垢的影响,并... 以马来酸酐和烯丙氧基乙烯氧基羧酸(APEA)为原料,通过自由基聚合法合成了含羧基和乙烯氧基的亲水性共聚物,通过红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶色谱对其结构进行了表征。通过静态阻垢实验研究了聚合物的去质子化程度对抑制钙垢的影响,并通过扫描电镜和X射线衍射分析考察了聚合物的去质子化程度对碳酸钙晶体的形貌与晶型分布的影响。结果表明,随着去质子化程度的增加,聚合物对碳酸钙和硫酸钙垢的抑制效率逐渐降低,而对磷酸钙垢的抑制效率逐渐增加;阻垢剂去质子化程度的改变加速了文石和球霰石向方解石的转化,但这种转化并未明显影响碳酸钙晶体的形貌。 展开更多
关键词 阻垢剂 去质子化程度 共聚物 钙垢
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微量光度滴定法测定咔咯化合物的质子化和去质子化常数 被引量:1
5
作者 林文生 房媛媛 +3 位作者 吕爱香 李敏智 路桂芬 欧忠平 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期381-383,共3页
采用微量光度滴定法测定了两种具有不同取代基的新型咔咯化合物,三(4-氯苯基)咔咯(化合物1)和三(2,4-二氯苯基)咔咯(化合物2)在非水溶剂中的质子化和去质子化常数。结果表明:化合物1和化合物2在二氯甲烷中均可以与三氟乙酸反应得到一个... 采用微量光度滴定法测定了两种具有不同取代基的新型咔咯化合物,三(4-氯苯基)咔咯(化合物1)和三(2,4-二氯苯基)咔咯(化合物2)在非水溶剂中的质子化和去质子化常数。结果表明:化合物1和化合物2在二氯甲烷中均可以与三氟乙酸反应得到一个质子生成正一价阳离子,其质子化常数(lgKb)分别为4.2和4.0。在甲醇溶液中,化合物1和化合物2与氢氧化钠反应时可以失去一个质子生成负一价阴离子,其去质子化常数(lgKa)分别为3.4和3.5。而在二氯甲烷中与碱反应时,化合物1和化合物2均能够一步失去两个质子生成负二价阴离子,其累积去质子化常数(lgβ2)分别为7.9和11.0。 展开更多
关键词 咔咯 质子化常数 去质子化常数 光度滴定法
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现场拉曼光谱研究聚吡咯的去质子化和氧化降解 被引量:3
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作者 高劲松 陈菁 +2 位作者 陈衍珍 薛奇 田中群 《电化学》 CAS CSCD 1995年第4期389-396,共8页
利用电化学现场拉曼光谱结合循环伏安法,研究了中性和碱性溶液中聚吡咯(PPY)膜的行为及其结构.结果表明,氧化态PPY中吡咯环N原子上的H失去发生去质子化,形成一种醌式结构.由于该醌式结构的出现使PPY的C=C伸缩振动... 利用电化学现场拉曼光谱结合循环伏安法,研究了中性和碱性溶液中聚吡咯(PPY)膜的行为及其结构.结果表明,氧化态PPY中吡咯环N原子上的H失去发生去质子化,形成一种醌式结构.由于该醌式结构的出现使PPY的C=C伸缩振动峰发生分裂,且因该醌式结构不能被进一步氧化,以致pH值增大,去质子化程度提高,PPY变得较难被氧化,而使其可逆性也受到一定程度的破坏,在pH=13的强碱性溶液中,PPY膜在正于OV的电位区间内发生降解,该降解过程可能涉及到PPY的吡咯环单元结构的破坏. 展开更多
关键词 散射谱 聚吡咯 去质子化 降解
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去质子化剂活化的Novozym 435催化无定形蔗糖合成月桂酸蔗糖单酯 被引量:2
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作者 贺朦迪 张珂睿 +4 位作者 陈小龙 范永仙 陈翰驰 朱林江 陆跃乐 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2021年第18期65-69,85,共6页
月桂酸蔗糖酯是一种重要的食品添加剂,可用作表面活性剂、乳化剂等,因其具有较高的安全性和抗淀粉老化作用,在食品、制糖等行业中具有广泛的应用。以Novozym 435为催化剂,以蔗糖和月桂酸乙烯酯作为底物,在叔戊醇中合成月桂酸蔗糖单酯。... 月桂酸蔗糖酯是一种重要的食品添加剂,可用作表面活性剂、乳化剂等,因其具有较高的安全性和抗淀粉老化作用,在食品、制糖等行业中具有广泛的应用。以Novozym 435为催化剂,以蔗糖和月桂酸乙烯酯作为底物,在叔戊醇中合成月桂酸蔗糖单酯。以无定形蔗糖作为底物,改善了蔗糖的溶解特性,进一步提升了月桂酸蔗糖单酯产量。对该酶催化体系进行反应条件优化,结果如下,在15 mL叔戊醇中,加入0.09 mol/L无定形蔗糖、0.15 mol/L月桂酸乙烯酯、16.7 g/L Novozym 435、2 g/L月桂酸钠及20 g/L分子筛,在75℃下反应60 h,月桂酸蔗糖单酯的质量浓度达到23.2 g/L,转化率达到49.2%,且未检测到二酯的生成。该研究可为今后酶法合成月桂酸蔗糖单酯的产业化奠定基础,也可为同类产品的开发提供新的思路。 展开更多
关键词 蔗糖酯 脂肪酶 去质子化 无定形蔗糖
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过渡金属参与C―H键切断模式的理论研究进展 被引量:7
8
作者 单春晖 白若鹏 蓝宇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第9期940-953,共14页
过渡金属催化活化C―H键来构建新共价键因具有原子经济和合成简捷的特点,已成为合成化学中最为有效策略之一。本文中,我们总结了过渡金属参与的C―H键切断的理论研究进展,并系统性提出了C―H键切断的相关模式,包括:C―H键对金属的氧化... 过渡金属催化活化C―H键来构建新共价键因具有原子经济和合成简捷的特点,已成为合成化学中最为有效策略之一。本文中,我们总结了过渡金属参与的C―H键切断的理论研究进展,并系统性提出了C―H键切断的相关模式,包括:C―H键对金属的氧化加成、碱协助的去质子化、σ-复分解、Friedel-Crafts型亲电芳香取代、α-或β-氢消除以及夺氢活化等。理论计算表明,当使用还原性较强的零价金属催化剂时,反应可按照氧化加成模式进行。当使用金属羧酸盐作为催化剂时,通常以协同金属化-去质子化机理模式实现C―H键切断。当使用阳离子金属催化剂,富电子芳烃比缺电子芳烃优先反应时,C―H键切断则会经历碱协助的内部亲电取代模式。σ-复分解是协同金属化-去质子化机理的另一种模式。如果亲电体对芳烃进行加成时,则可按照Friedel-Crafts型亲电芳香取代方式活化C―H键。α-或β-氢消除也是比较常见的活化C―H键模式。此外,夺氢活化可通过自由基过程实现C―H键活化。本文通过对过渡金属参与的C―H键活化模式的论述旨在为实验提供理论指导。 展开更多
关键词 过渡金属 C―H键切断 理论计算 反应机理 协同金属化-去质子化
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双核钌配合物中金属间相互作用的电化学研究 被引量:1
9
作者 李红 巢晖 +1 位作者 计亮年 蒋雄 《电化学》 CAS CSCD 2001年第2期167-172,共6页
应用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由 2 ,2一联吡啶(bpy)和桥联配体 1,4_二 [2_咪唑并 [4 ,5_f]邻菲咯啉 ]苯 (DIPB)或 1,4_二 [2_脱氢咪唑并 [4,5_f]邻菲咯啉 ]苯 (DIPB_2H)所形成的对称双核钌配合物 (Ru2 :... 应用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由 2 ,2一联吡啶(bpy)和桥联配体 1,4_二 [2_咪唑并 [4 ,5_f]邻菲咯啉 ]苯 (DIPB)或 1,4_二 [2_脱氢咪唑并 [4,5_f]邻菲咯啉 ]苯 (DIPB_2H)所形成的对称双核钌配合物 (Ru2 :(bpy) 2 Ru(DIPB)Ru(bpy) 2 (ClO4 ) 4 和Ru2_2H :(bpy) 2 Ru(DIPB_2H)Ru(bpy) 2 (ClO4 ) 2 )在铂电极上的电化学性质以及金属间的相互作用 .研究结果表明 ,在 0 .1mol/L高氯酸四丁基铵 (TBAP)的乙腈溶液中 ,中心离子在循环伏安图上均呈现 1对可逆的 2电子氧化还原波 ,电位也几乎不变 ,其所对应的配位阳离子的扩散系数分别为 3.50×10 - 6 cm2 /s和 3.94× 10 - 6 cm2 /s.循环交流伏安和微分电容测定研究发现 ,桥联配体去质子化后 。 展开更多
关键词 双核钌(Ⅱ)配合物 去质子化 电化学性质 电子相互作用 金属间相互作用 铂电极
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密度泛函理论研究Y分子筛的Bronsted酸性 被引量:3
10
作者 黄哲 李强 +1 位作者 莫周胜 宋丽娟 《石化技术与应用》 CAS 2014年第5期398-403,共6页
利用密度泛函理论(DFT),研究了Y分子筛骨架上4种O—H(Bronsted酸位)的酸性,计算基于以B酸位为中心的团簇模型,采用BLYP方法。结果表明,通过计算Y分子筛的团簇结构、去质子化能量以及NH3,C5H5N在B酸中心上的吸附能,得出Y分子筛4种O—H的... 利用密度泛函理论(DFT),研究了Y分子筛骨架上4种O—H(Bronsted酸位)的酸性,计算基于以B酸位为中心的团簇模型,采用BLYP方法。结果表明,通过计算Y分子筛的团簇结构、去质子化能量以及NH3,C5H5N在B酸中心上的吸附能,得出Y分子筛4种O—H的酸性由强至弱顺序为:SOD笼内的O 2 H、超笼内的O 4 H、超笼内的O 1 H/六棱柱内的O 3 H,即Y分子筛中最强的B酸位在SOD笼内。4种酸性中心与碱性探针分子之间的吸附稳定性由强至弱的顺序为O 4,O 1,O 2/O 3,分子筛的空间位阻致使吸附稳定性顺序与酸性顺序不同。探针分子通常倾向于与B酸位在超笼内吸附。 展开更多
关键词 Y分子筛 密度泛函理论(DFT) Bronsted酸 团簇结构 去质子化 吸附
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芳香族聚酰胺纳米纤维复合材料研究进展 被引量:7
11
作者 赵颖会 顾迎春 +4 位作者 胡斐 林佳友 叶蓝琳 李静静 陈胜 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第1期184-189,共6页
为更好地了解芳香族聚酰胺纳米纤维的研究现状,总结了近年来芳香族聚酰胺纳米纤维的制备方法,包括去质子化法,静电纺丝法以及自组装合成法。重点评述了基于芳香族聚酰胺纳米纤维复合材料的制备方法及其独特性能,其中特别关注了芳香族聚... 为更好地了解芳香族聚酰胺纳米纤维的研究现状,总结了近年来芳香族聚酰胺纳米纤维的制备方法,包括去质子化法,静电纺丝法以及自组装合成法。重点评述了基于芳香族聚酰胺纳米纤维复合材料的制备方法及其独特性能,其中特别关注了芳香族聚酰胺纳米纤维复合材料在超级电容器电极材料、锂离子电池隔膜材料、过滤膜材料以及纤维增强复合材料等领域的研究进展。相关研究为实现这类新型纳米复合材料的可控制备和结构调控提供理论参考。最后提出芳香族聚酰胺纳米纤维复合材料目前存在的挑战,认为芳香族聚酰胺纳米纤维材料作为新型的纳米“建筑模块”有很好的发展前景。 展开更多
关键词 芳香族聚酰胺 纳米纤维 去质子化 电极材料 纤维增强复合材料
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芳香性氨基酸的二次谐波非线性光学性质 被引量:1
12
作者 魏婧 程文旦 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第10期2215-2220,共6页
采用密度泛函理论(DFT)-B3LYP方法在6-31G*基组水平上,对芳香性氨基酸分子体系(Phe,[Phe―H],PheH+,Tyr,[Tyr―H],TyrH+,Trp,[Trp―H]和TrpH+)进行结构优化.在优化所得构型的基础上,利用含时密度泛函理论(TDDFT)-B3LYP在6-31G*基组上计... 采用密度泛函理论(DFT)-B3LYP方法在6-31G*基组水平上,对芳香性氨基酸分子体系(Phe,[Phe―H],PheH+,Tyr,[Tyr―H],TyrH+,Trp,[Trp―H]和TrpH+)进行结构优化.在优化所得构型的基础上,利用含时密度泛函理论(TDDFT)-B3LYP在6-31G*基组上计算了它们的激发态性质,并结合态求和方法研究了它们在二次谐波过程中的二阶极化率值.同时讨论了二次谐波非线性光学响应的起源及其产生变化的原因.计算结果表明,相对于中性的氨基酸分子,去质子化和质子化后的氨基酸分子的二阶极化率值都有明显的增加,且符合规律Phe<PheH+<[Phe―H]和Tyr<TyrH+<[Tyr―H].通过对它们电极化起源的分析,我们得到对于中性氨基酸分子,侧链芳香环上的π→π*跃迁对二阶极化率起主要贡献;对去质子化和质子化后的氨基酸分子,吲哚环上的π→π*电荷跃迁和α碳原子相连的氨基和羧基基团内电荷跃迁对二阶极化率起到同样重要的贡献. 展开更多
关键词 芳香性氨基酸 二阶极化率 质子化去质子化分子 密度泛函理论 态求和方法
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阳离子型表面活性剂对赭曲霉毒素A荧光性质的影响 被引量:2
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作者 王婷 黄磊 +3 位作者 吕新月 李滨汐 韩建刚 李胎花 《林业工程学报》 CSCD 北大核心 2022年第3期107-112,共6页
由于赭曲霉毒素A(OTA)是谷物、食品和饲料中的主要真菌污染物之一,具有慢性毒性作用,对人类和动物健康构成威胁。探究不同酸碱度与3种阳离子型表面活性剂构建的微环境对OTA荧光性质的影响,为开发检测OTA的新方法提供科学依据。通过利用... 由于赭曲霉毒素A(OTA)是谷物、食品和饲料中的主要真菌污染物之一,具有慢性毒性作用,对人类和动物健康构成威胁。探究不同酸碱度与3种阳离子型表面活性剂构建的微环境对OTA荧光性质的影响,为开发检测OTA的新方法提供科学依据。通过利用OTA在不同条件下存在的形态,即波长330和380 nm处分别对应OTA的两种存在形态:单阴离子(OTA^(-))和双阴离子(OTA^(2-));采用荧光分析法研究了聚乙烯亚胺(PEI)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)3种典型的阳离子型表面活性剂,在不同pH条件下对OTA荧光性质的影响。结果表明:阳离子型表面活性剂提供的微环境与缓冲体系溶液的pH结合促使诱导OTA在溶液中去质子化,由此可用来调节OTA的荧光性质。与无表面活性剂相比,在不同酸碱度缓冲溶液中3种阳离子型表面活性剂PEI、CTAB和PDDA对OTA荧光性质的影响有明显差异。研究结果可为构建OTA的荧光检测方法以及提高检测体系的灵敏度提供重要依据。 展开更多
关键词 赭曲霉毒素A 阳离子型表面活性剂 荧光性质 去质子化
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