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CuCl催化原子转移自由基活性聚合反应合成碳氟骨架均相阳离子交换膜
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作者 王国栋 李钲 +4 位作者 陈日耀 黄雪红 杨宇 陈晓 金延超 《高分子材料科学与工程》 CSCD 北大核心 2024年第12期1-9,共9页
文中利用原子转移自由基活性聚合反应(ATRP)将苯乙烯磺酸钠(PSSA)均匀接枝在聚三氟氯乙烯-偏氟乙烯共聚物P(VDF-co-CTFE)上,制备了一种碳氟骨架的均相阳离子交换膜——P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA膜。采用傅里叶变换红外光谱、X射线能谱分析... 文中利用原子转移自由基活性聚合反应(ATRP)将苯乙烯磺酸钠(PSSA)均匀接枝在聚三氟氯乙烯-偏氟乙烯共聚物P(VDF-co-CTFE)上,制备了一种碳氟骨架的均相阳离子交换膜——P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA膜。采用傅里叶变换红外光谱、X射线能谱分析、X射线衍射、扫描电镜、热重分析、接触角测量等手段对在不同反应温度、反应时间、催化剂与配体摩尔质量比条件下制备的P(VDF-co-CTFE)-g-PSSA进行表征。结果表明,苯乙烯磺酸钠成功接枝在碳氟主链结构上,所制备的阳离子交换膜具有良好的热稳定性和力学性能。扫描电镜显示阳离子膜表面的相分离形态;在130℃反应7 h制得的阳离子膜的吸水率为80.02%,膨胀率为8.89%,离子交换容量达4.54 mmol/g,电导率为0.50 mS/cm。文中制备的阳离子交换膜在高盐废水处理方面具有应用前景。 展开更多
关键词 聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯) 均相 阳离子交换膜 原子转移自由基活性聚合反应
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共轭超交联聚合物催化光致原子转移自由基聚合
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作者 杨桂宇 何涛 +2 位作者 陈自超 方蔚伟 范子回 《合肥工业大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第8期1072-1078,1138,共8页
文章通过两步反应合成共轭超交联聚合物(TPP-CHCP)。TPP-CHCP有较宽的光吸收区间(400~900 nm),可作为光致原子转移自由基聚合(photocatalyzed atom transfer radical polymerization,P-ATRP)的光催化剂。TPP-CHCP可在940 nm近红外光照射... 文章通过两步反应合成共轭超交联聚合物(TPP-CHCP)。TPP-CHCP有较宽的光吸收区间(400~900 nm),可作为光致原子转移自由基聚合(photocatalyzed atom transfer radical polymerization,P-ATRP)的光催化剂。TPP-CHCP可在940 nm近红外光照射下,驱动丙烯酸甲酯(MA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的P-ATRP反应且单体转化率达到99%。所得聚合物的结构明确,分子量可控,分子量分布(D-_(s)<1.18)窄。在太阳光照射条件下,TPP-CHCP依然具有优异的光催化活性,可高效制备嵌段共聚物。 展开更多
关键词 共轭超交联聚合 光致原子转移自由聚合(P-ATRP) 近红外光 太阳光 嵌段共聚物
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S自由基作为氢原子转移试剂在有机合成中的应用
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作者 郭国哲 潘文博 张艳敏 《化学研究与应用》 北大核心 2025年第10期2841-2855,共15页
氢原子转移反应作为自由基反应中一类重要的反应,是构建各种化学键的常用方法之一,广泛应用于有机材料、天然产物及药物合成等方面。尤其是S自由基作为氢原子转移试剂,通过覆取底物或溶剂的氢,生成相应的自由基物种促进反应的进行,在实... 氢原子转移反应作为自由基反应中一类重要的反应,是构建各种化学键的常用方法之一,广泛应用于有机材料、天然产物及药物合成等方面。尤其是S自由基作为氢原子转移试剂,通过覆取底物或溶剂的氢,生成相应的自由基物种促进反应的进行,在实现有机化合物的构建方面具有重要的作用。文章综述了近几年S自由基作为氢原子转移试剂在有机合成反应中的应用,根据反应类型的不同,从C-C、C-S、C-N、C-Si键的构建、加氢反应、脱氢反应、脱羧反应和异构化反应等方面进行了综述。 展开更多
关键词 S自由 原子转移试剂 合成 构建 应用
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红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学 被引量:6
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作者 钱军 李欣欣 +1 位作者 韩哲文 吴平平 《功能高分子学报》 CAS CSCD 1999年第1期6-10,共5页
利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中,以卤代烃为引发剂,过渡金属卤化物与配位剂2,2’-联吡啶为催化体系,进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度、反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率... 利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中,以卤代烃为引发剂,过渡金属卤化物与配位剂2,2’-联吡啶为催化体系,进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度、反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率的影响进行了动力学测定,证实了原子转移自由基聚合具有活性聚合的特征,同时计算并讨论了苯乙烯原子转移自由基聚合反应的动力学数据。 展开更多
关键词 聚合 原子转移 自由聚合 苯乙烯 聚苯乙烯
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引发剂结构对原子转移自由基聚合反应的影响 被引量:5
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作者 袁金颖 王延梅 潘才元 《功能高分子学报》 CAS CSCD 2001年第1期57-60,共4页
研究了三种不同结构的引发剂 ,溴代乙酸乙酯 (EBrA)、α-溴代丁酸乙酯 (EBrB)、α-溴代异丁酸乙酯 (EBriB)引发的苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (ATRP)。发现EBrA引发的苯乙烯的ATRP不是“活性”聚合。EBriB引发的苯乙烯的ATRP引发效... 研究了三种不同结构的引发剂 ,溴代乙酸乙酯 (EBrA)、α-溴代丁酸乙酯 (EBrB)、α-溴代异丁酸乙酯 (EBriB)引发的苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (ATRP)。发现EBrA引发的苯乙烯的ATRP不是“活性”聚合。EBriB引发的苯乙烯的ATRP引发效率不够高 ,也不是典型的“活性”聚合。EBrB引发的苯乙烯的ATRP是较为典型的“活性”聚合 :聚合物的分子量可以通过调节单体 /引发剂的投料量及反应时间来控制 ,所得聚合物的分子量分布很窄 ,且有随转化率的增加而逐渐变窄的趋势。 展开更多
关键词 苯乙烯 引发剂结构 原子转移自由聚合 聚苯乙烯
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室温下甲基丙烯酸缩水甘油酯的原子转移自由基溶液聚合反应 被引量:4
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作者 何三雄 高保娇 申艳玲 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期62-65,共4页
以2-溴代丙酸乙酯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2′-联吡啶为配体,采用溶液聚合体系,实现了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GM A)的原子转移自由基聚合(ATRP),制得了窄分子量分布的均聚物PGM A;用FT-IR1、H-NM R、GPC等手段对活性聚合进行了确认,... 以2-溴代丙酸乙酯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,2,2′-联吡啶为配体,采用溶液聚合体系,实现了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GM A)的原子转移自由基聚合(ATRP),制得了窄分子量分布的均聚物PGM A;用FT-IR1、H-NM R、GPC等手段对活性聚合进行了确认,对PGM A进行了表征;考察了溶剂极性与单体/引发剂配比对可控聚合的影响;并进行了动力学研究,测定了GM A原子转移自由基聚合的表观活化能。研究表明,溶剂极性对GM A的ATRP可控聚合有较大的影响;单体/引发剂配比对聚合速率也有明显的影响;实验测得GM A的ATRP可控聚合的表观活化能为61.4 kJ/m o l。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 丙烯酸缩水甘油酯 溶剂极性 聚合动力学 表观活化能
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不饱和环缩醛与苯乙烯的原子转移自由基共聚合反应 被引量:1
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作者 袁金颖 徐旭荣 潘才元 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1951-1953,共3页
This paper is the first report on the atom transfer radical copolymerization of unsaturated cyclic acetal, 4,7 dimethyl 2 methylene 1,3 dioxepane(DMMDO) and styrene(St) in the presence of α bromobutyrate as the initi... This paper is the first report on the atom transfer radical copolymerization of unsaturated cyclic acetal, 4,7 dimethyl 2 methylene 1,3 dioxepane(DMMDO) and styrene(St) in the presence of α bromobutyrate as the initiator and CuBr/2,2 bipyridine as the catalyst/ligand at 110 ℃ was investigated. Both DMMDO and St components could be found in main chains of the obtained polymer, and the copolymer had a narrow molecular weight distribution. DMMDO component in the copolymer contained both addition and ring opening units, thus the ester bond was introduced into the main chain, and the copolymer could be chemically degradable and biologically degradable. 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 自由聚合 开环聚合 分子量分布 不饱和环缩醛 苯乙烯 共聚物
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原子转移自由基聚合反应在合成预定结构聚合物中的应用 被引量:5
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作者 袁金颖 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期1-4,9,共5页
最近几年发展起来的原子转移自由基聚合反应,是实现活性自由基聚合反应的有效方式。结合聚合物的分子设计,运用这种聚合方法可以合成出多种多样预定结构的聚合物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物、星形聚合物、超支化聚合物、... 最近几年发展起来的原子转移自由基聚合反应,是实现活性自由基聚合反应的有效方式。结合聚合物的分子设计,运用这种聚合方法可以合成出多种多样预定结构的聚合物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物、星形聚合物、超支化聚合物、梳形聚合物等。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合反应 合成 预定结构 聚合 应用 嵌段共聚物 接枝共聚物 交替共聚物 星形聚合 超支化聚合 梳形聚合
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氯甲酸胆固醇酯引发的MMA原子转移自由基聚合反应
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作者 曹健 楚娟 张可达 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第6期64-67,共4页
首次报道以氯甲酸胆固醇酯(CC)为引发剂,氯化亚铜和自制MA5-DETA为催化剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)反应。研究发现,单体转化率与反应时间、产物分子量及分子量分布呈线性关系。在转化率不太高时所得聚合物的... 首次报道以氯甲酸胆固醇酯(CC)为引发剂,氯化亚铜和自制MA5-DETA为催化剂进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)反应。研究发现,单体转化率与反应时间、产物分子量及分子量分布呈线性关系。在转化率不太高时所得聚合物的分子量分布较窄(1.5以下),反应具有活性聚合特征。虽然引发剂的引发效率较低,但是这不失为制备胆甾型液晶材料的一种新方法,且能说明酰基卤化物也可作为ATRP的引发剂。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 丙烯酸甲醑 氯甲酸胆固醇醑 引发剂
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甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯原子转移自由基聚合反应表观反应级数研究(英文)
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作者 江成发 张允湘 《四川大学学报(工程科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期29-34,共6页
为了研究甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯(DMAEMA)原子转移自由基聚合的表观反应级数,应用初级自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应以及链自由基的原子转移化学反应平衡等三类基元反应构成的DMAEMA原子转移自由基聚合反应... 为了研究甲基丙烯酸-N,N-2-甲基乙胺酯(DMAEMA)原子转移自由基聚合的表观反应级数,应用初级自由基的原子转移化学反应平衡、链自由基的链增长反应以及链自由基的原子转移化学反应平衡等三类基元反应构成的DMAEMA原子转移自由基聚合反应机理,通过建立聚合反应的动力学模型,研究了在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的链引发体系中,链引发剂和催化剂的表观反应级数。结果表明,在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的链引发体系中,链引发剂EBIB和催化剂溴化亚铜的表观反应级数均为0.8985。研究了在DMAEMA原子转移自由基聚合反应体系中,链引发剂和总的链增长自由基的浓度随单体转化率的变化关系。在聚合反应初期,总的链增长自由基的浓度随单体转化率的增加而急剧增加,当单体转化率达到40%时,总的链增长自由基的浓度近似保持为常数。链引发剂的浓度在反应初期迅速减少,表明在DMAEMA原子转移自由基聚合反应的早期,体系中存在大量的初级自由基,这些初级自由基使得大部分的链自由基在很短的时间内生成。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合反应 丙烯酸-N N-2-甲乙胺酯 表观反应级数
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原子转移自由基聚合反应改性氧化石墨烯研究进展 被引量:2
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作者 王丽芳 平小凡 +2 位作者 孙恺 陈晴 潘凯 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第2期184-190,共7页
原子转移自由基聚合(ATRP)是一种具有潜在应用价值的可控活性自由基聚合方法,通过ATRP反应对氧化石墨烯(GO)进行改性,可以有效控制各种接枝聚合物分子链的长度和接枝密度,赋予GO不同的功能性,如良好的溶剂分散性、环境敏感刺激响应性、... 原子转移自由基聚合(ATRP)是一种具有潜在应用价值的可控活性自由基聚合方法,通过ATRP反应对氧化石墨烯(GO)进行改性,可以有效控制各种接枝聚合物分子链的长度和接枝密度,赋予GO不同的功能性,如良好的溶剂分散性、环境敏感刺激响应性、生物相容性等。文中分别从GO表面固定引发剂直接引发ATRP反应和GO表面非共价键结合ATRP聚合物分子链2种途径,对ATRP反应改性GO进行综述,总结了ATRP改性反应的过程条件和研究方法,并指出了GO功能化复合材料的功能特性和应用前景。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 氧化石墨烯 改性
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几种新型有机酸配体和FeCl_2络合催化下的苯乙烯原子转移自由基聚合反应 被引量:1
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作者 史增谦 刘盈海 +3 位作者 李艳香 杨兰英 李军波 王燕桓 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 2004年第2期148-152,共5页
以FeCl2 为催化剂 ,选用不同有机酸作为配体 ,用不同引发剂 (苄氯 ,对硝基溴化苄 ,四氯化碳等 )催化引发了苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (AtomTransferRadicalPolymerization简称ATRP) ,获得了可控聚合产物 (相对分子质量分布 1.1~ ... 以FeCl2 为催化剂 ,选用不同有机酸作为配体 ,用不同引发剂 (苄氯 ,对硝基溴化苄 ,四氯化碳等 )催化引发了苯乙烯的原子转移自由基聚合反应 (AtomTransferRadicalPolymerization简称ATRP) ,获得了可控聚合产物 (相对分子质量分布 1.1~ 1.5 ) ,所得聚合物的相对分子质量随转化率的增加而增加 .结果表明 ,FeCl2 /二苯乙醇酸和FeCl2 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 苯乙烯 氯化亚铁 二苯乙醇酸 丙二酸
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原子转移自由基聚合反应在纺织材料改性中的应用 被引量:1
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作者 程浩南 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第11期2537-2540,共4页
原子转移自由基聚合反应(ATRP)及其改进型AGET ATRP因接枝功能单体分子量及分子量分布具有较好的可控性,近年在纺织材料的功能改性中得到了一定程度的应用。传统ATRP因催化体系催化效率低和部分成分容易氧化等问题限制了其应用。ARGET A... 原子转移自由基聚合反应(ATRP)及其改进型AGET ATRP因接枝功能单体分子量及分子量分布具有较好的可控性,近年在纺织材料的功能改性中得到了一定程度的应用。传统ATRP因催化体系催化效率低和部分成分容易氧化等问题限制了其应用。ARGET ATRP与传统ATRP相比不需要添加配体反应,其在碱作用及铁催化下实现了接枝共聚反应的顺利进行,极大降低了反应成本。除此之外,开发高效的"绿色"催化体系将成为ARGET ATRP研究的热点。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合反应 纺织材料 功能改性 催化体系
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原子转移自由基聚合修饰植物乳杆菌及其对黄曲霉毒素B_(1)吸附脱除作用
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作者 王逸凡 王丙辰 +2 位作者 闫玮璇 何扩 张秀媛 《食品工业科技》 CAS 北大核心 2024年第22期124-130,共7页
为了研究植物乳杆菌材料对黄曲霉毒素去除新方法,为黄曲霉毒素B_(1)的高效生物去除提供了新思路。本文采用基于聚多巴胺的原子转移自由基聚合方法(Polydopamine-based Atom Transfer Radical Polymerization,p-ATRP)和细胞自催化的无铜... 为了研究植物乳杆菌材料对黄曲霉毒素去除新方法,为黄曲霉毒素B_(1)的高效生物去除提供了新思路。本文采用基于聚多巴胺的原子转移自由基聚合方法(Polydopamine-based Atom Transfer Radical Polymerization,p-ATRP)和细胞自催化的无铜添加原子转移自由基聚合方法(Cell-catalyzed Copper-free Atom Transfer Radical Polymerization,c-ATRP)对植物乳杆菌活细胞表面进行修饰,引导原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)体系自组装聚合反应形成聚合物材料,对修饰后的植物乳杆菌进行表征,并比较修饰前后植物乳杆菌对黄曲霉毒素B_(1)吸附脱附能力。结果表明,未修饰的植物乳杆菌,细胞表面圆润光滑,经过p-ATRP修饰后的植物乳杆菌,细胞表面变得极为粗糙,经过c-ATRP修饰后的植物乳杆菌,细胞表面出现褶皱;未修饰的植物乳杆菌的Zeta点位为-8.43 mV,经过Dopamine和PNIPAAm修饰后的植物乳杆菌点位分别为1.791和13.767 mV;植物乳杆菌在0.1~100μg/mL黄曲霉毒素B_(1)吸附率为75.3%,p-ATRP和c-ATRP修饰的植物乳杆菌比未修饰的植物乳杆菌吸附能力分别提高了7.8%和6.4%。在相同黄曲霉毒素B_(1)浓度下,植物乳杆菌脱附率为6.1%,p-ATRP和c-ATRP修饰的植物乳杆菌脱附能力分别提高了14.4%和42%。经过修饰后的植物乳杆菌显著提升了植物乳杆菌对黄曲霉毒素的吸附和脱附能力。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 黄曲霉毒素 B_(1) 植物乳杆菌 细胞表面修饰
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红外光谱原位跟踪活性自由基聚合反应过程研究 被引量:7
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作者 陈靖民 华峰君 +1 位作者 邱江 杨玉良 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期47-53,共7页
使用新型可插入式红外光谱仪原位检测在 4 羟基 2 ,2 ,6 ,6 四甲基氧化哌啶醇 (HTEMPO)存在下苯乙烯稳定自由基活性均聚合反应和苯乙烯 /甲基丙烯酸羟丙酯的共聚合反应以及苯乙烯原子转移活性自由基聚合 (ATRP)反应三个过程 ,分别考虑... 使用新型可插入式红外光谱仪原位检测在 4 羟基 2 ,2 ,6 ,6 四甲基氧化哌啶醇 (HTEMPO)存在下苯乙烯稳定自由基活性均聚合反应和苯乙烯 /甲基丙烯酸羟丙酯的共聚合反应以及苯乙烯原子转移活性自由基聚合 (ATRP)反应三个过程 ,分别考虑了它们的反应动力学 ,并给出了可能的聚合反应机理。研究结果表明 ,对于均相的苯乙烯 (St)均聚合反应和苯乙烯 (St) /甲基丙烯酸羟丙酯 (HPMA)的自由基共聚合反应体系 ,聚合反应动力学为一级 ,聚合物分子量随着转化率逐步增加 ,显示出典型的活性自由基聚合特征。但是这两个聚合反应显示一定的诱导期 ,与反应体系中存在的HTEMPO捕捉自由基有关。而对于St/HPMA共聚合体系 ,诱导期更长 ,这是因为HPMA易和HTEMPO捕捉自由基有关。而对于St/HPMA共聚合体系 ,诱导期更长 ,这是因为HPMA易和HTEMPO自由基发生氢转移反应 ,导致游离的HTEMPO浓度升高。最后用红外光谱实时跟踪苯乙烯非均相ATRP过程 ,发现苯乙烯聚合反应动力学接近于表现零级 ,因为单体分子在由增长自由基、卤化铜和联二吡啶形成的络合物的界面增长 ,与单体相内St浓度无关。 展开更多
关键词 活性自由聚合 红外光谱 原位跟踪 聚合反应动力学 苯乙烯 丙烯酸羟丙酯 氮氧自由
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氮氧稳定自由基聚合与原子转移自由基聚合结合制备梳形支化聚苯乙烯的反应行为 被引量:5
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作者 王美玉 徐晓梅 +3 位作者 刘佳楠 陆梦雅 朱梦冰 俞强 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第1期98-103,共6页
为了实现对梳形支化聚苯乙烯结构的精确控制,采用核磁共振(1H-NMR)、多角度激光散射联用凝胶渗透色谱(GPC-MALLS)和气相色谱(GC)表征聚合物结构和观察反应动力学,研究了苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)氮氧稳定自由基共... 为了实现对梳形支化聚苯乙烯结构的精确控制,采用核磁共振(1H-NMR)、多角度激光散射联用凝胶渗透色谱(GPC-MALLS)和气相色谱(GC)表征聚合物结构和观察反应动力学,研究了苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)氮氧稳定自由基共聚合(NMP)制备 P(St-co-CMS)的反应行为以及以 P(St-co-CMS)为大分子引发剂引发苯乙烯原子转移自由基聚合(ATRP)制备梳形支化聚苯乙烯的反应行为。结果表明,在反应温度为130℃,苯甲醚为溶剂,BPO/HTEMPO为引发体系引发St与p-CMS的氮氧稳定自由基共聚合过程中,St和p-CMS的转化速率接近,p-CMS按其在单体混合物中的比例均匀进入共聚物分子链,共聚物分子量随转化率增加线性增大,P(St-co-CMS)的组成和分子量可控。在反应温度为100℃,苯甲醚为溶剂,CuCl/PMDETA为催化体系,P(St-co-CMS)为引发剂引发St的ATRP反应体系中,氯甲基全部用于引发St聚合,形成梳形支链;低转化率阶段,聚合物分子量随转化率增加呈线性增长,分子量分布较窄;在较高转化率下,聚合体系发生交联,形成凝胶;P(St-co-CMS)中p-CMS含量越高,凝胶越早发生。通过选择不同p-CMS含量的 P(St-co-CMS)为大分子引发剂以及将苯乙烯转化率控制在一定范围,制得了主链分子量在25000~30000、支链数目在6.3~42.6、支链分子量在6000~17000的一系列梳形支化PS。 展开更多
关键词 梳形支化聚苯乙烯 氮氧稳定自由聚合 原子转移自由聚合 反应行为
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5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷的活性自由基开环聚合反应 被引量:3
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作者 袁金颖 邹应芳 潘才元 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1494-1496,共3页
In order to clarify whether Atom Transfer Radical Polymerization(ATRP) method could be extended to free radical ring-opening polymerization, the polymerization of a kind of unsaturated cyclic acetal: 5,6-benzo-2-met... In order to clarify whether Atom Transfer Radical Polymerization(ATRP) method could be extended to free radical ring-opening polymerization, the polymerization of a kind of unsaturated cyclic acetal: 5,6-benzo-2-methylene-1,3-dioxepane(BMDO) in the presence of α,α-dibromoxylene as the initiator and CuBr/2,2-bipyridine as the catalyst and ligand at 120 ℃ was investigated. IR, 1H NMR and 13C NMR spectra of the polymer obtained showed that BMDO underwent quantitatively ring-opening polymerization and linear polyesters were prepared. GPC curves indicated that the polyesters had a narrower molecular weight distribution. Molecular weight of the polyesters could be controlled by polymerization time and adjusting the molar ratio of monomer/intiator consumed. The polymers with narrower polydispersities were obtained, and first-order kinetics of polymerization was observed. These facts proved that BMDO underwent “living” free radical ring-opening polymerization. And this is the firsr report on the “living” free radical ring-opening polymerization of unsarurated cyclic acetal using atom transfer radical polymerization method. The results of ln([M]0)/[M]) against polymerization time, Mn vs. conversion, and molecular weight distribution of the polymers are indicative of the “living” polymerization process. 展开更多
关键词 活性自由 原子转移自由聚合 开环聚合 BMDO
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四水合氯化亚铁与五甲基二乙烯三胺络合催化下的甲基丙烯酸丁酯原子转移自由基聚合反应(英文)
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作者 吴土萍 姚洪伟 +1 位作者 李国英 刘玉珍 《科学技术与工程》 2009年第8期2029-2033,共5页
以2-溴异丁酸乙酯,四水合氯化亚铁,五甲基二乙烯三胺为引发体系,在90℃下引发甲基丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合反应(ATRP)。结果表明,聚合速率与单体浓度呈一级关系,聚合产物数均分子质量与转化率呈现一定的线性关系。同时研究了... 以2-溴异丁酸乙酯,四水合氯化亚铁,五甲基二乙烯三胺为引发体系,在90℃下引发甲基丙烯酸丁酯进行原子转移自由基聚合反应(ATRP)。结果表明,聚合速率与单体浓度呈一级关系,聚合产物数均分子质量与转化率呈现一定的线性关系。同时研究了氯化亚铁与五甲基二乙烯三胺的比例不同时的动力学过程,在几种引发剂中,2溴-异丁酸乙酯呈现较快的聚合效率。 展开更多
关键词 原子转移自由聚合 丙烯酸丁酯 五甲二乙烯三胺 氯化亚铁
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甲基丙烯酸缩水甘油酯的常温原子转移自由基活性聚合 被引量:2
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作者 张望清 史林启 +4 位作者 杜满泉 尹芬芳 何炳林 高立超 高俊刚 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第5期370-372,共3页
Atom transfer radical polymerization (ATRP) of glycidyl methacrylate (GMA) at roomtemperature was carried out in a methylethyl ketone/1-propanol (in 7/3 volume ratio) solution,initiated and catalyzed by ethyl 2-bromop... Atom transfer radical polymerization (ATRP) of glycidyl methacrylate (GMA) at roomtemperature was carried out in a methylethyl ketone/1-propanol (in 7/3 volume ratio) solution,initiated and catalyzed by ethyl 2-bromopropionate (BRA)/CuC1/2,2' -bipyridine (BPY). Polymer ofGMA with planned molecular weight and narrow molecular weight distribution was obtained. In caseof bulk polymerization with the same initiator and catalyst the molecular weight of the polymerobtained was 1.5~2. 1 times greater than that of the above one. By using 1-phenylethyl chloride(PECl)/CuCl/BPY as catalyst controlled ATRP of GMA has failed whether it was in bulk or insolution. 展开更多
关键词 丙烯酸缩水甘油酯 原子转移 自由聚合 活性聚合
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以零价铜为催化剂的“活性”/可控自由基聚合反应 被引量:1
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作者 程广楼 胡春圃 应圣康 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1999年第5期480-484,共5页
研究了零价铜为催化剂、以 C Cl4 为引发剂,在 2,2′邻二吡啶(bpy)或 1,10邻二氮菲(phen)存在下的苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的“活性”/可控自由基聚合反应。研究结果表明:聚合过程中 ln([ M ]0/[... 研究了零价铜为催化剂、以 C Cl4 为引发剂,在 2,2′邻二吡啶(bpy)或 1,10邻二氮菲(phen)存在下的苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的“活性”/可控自由基聚合反应。研究结果表明:聚合过程中 ln([ M ]0/[ M ])与反应时间成线性增长关系,同时生成的聚合物的数均分子量与单体转化率也成线性增长关系,聚合过程呈现“活性”特征。 展开更多
关键词 活性 可控自由聚合 催化剂 自由聚合反应
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