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基于Co-BDC-NH_(2)的二维手性金属有机框架纳米片用作气相色谱固定相
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作者 杨梅芳 郑康妮 +4 位作者 龙怡幸 李毅洁 王雪萍 章俊辉 袁黎明 《色谱》 北大核心 2025年第4期335-344,共10页
二维金属有机框架材料(2D-MOFs)具有易于衍生化、孔隙率高、活性位点充足等特点,目前,鲜有将2D-MOFs应用于色谱分离的研究报道,在气相色谱手性分离分析领域的报道更为罕见。本文通过表面活性剂辅助溶剂热法制备了2D-MOFs纳米片,即Co-BDC... 二维金属有机框架材料(2D-MOFs)具有易于衍生化、孔隙率高、活性位点充足等特点,目前,鲜有将2D-MOFs应用于色谱分离的研究报道,在气相色谱手性分离分析领域的报道更为罕见。本文通过表面活性剂辅助溶剂热法制备了2D-MOFs纳米片,即Co-BDC-NH_(2),采用扫描电子显微镜、X射线粉末衍射对其进行表征。通过后修饰法分别将手性配体甘氨酰-L-天冬氨酸、甘氨酰-L-谷氨酸引入到Co-BDC-NH_(2)中,得到两种具有手性的2D-MOFs纳米片材料,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、圆二色谱(CD)、热重分析(TGA)对其进行表征。将两种2D-MOFs纳米片材料用作气相色谱手性固定相,采用动态涂覆法分别将其涂覆到石英毛细管柱中,通过扫描电子显微镜分析,确定制备得到两根手性柱,并进行气相色谱分离测试。结果表明:两根色谱柱的理论塔板数各为3538和3108 N/m,柱效优良;两根柱子的麦氏常数依次为181与208,说明两种手性2D-MOFs纳米片是中等极性。两根色谱柱对位置异构体、外消旋化合物(尤其是氨基酸衍生物类)表现出较好的分离能力,其中,Co-BDC-NH_(2)-甘氨酰-L-天冬氨酸与Co-BDC-NH_(2)-甘氨酰-L-谷氨酸色谱柱分别对7种与8种外消旋化合物表现出手性识别能力。此外,Co-BDC-NH_(2)-甘氨酰-L-天冬氨酸色谱柱对正构烷烃混合物、正构醇混合物及Grob试剂也表现出较好的分离效果。本研究在2D-MOFs纳米片上引入了手性功能团,验证其作为气相色谱固定相的可行性,也拓展了其在手性分离分析领域的应用。 展开更多
关键词 二维手性金属有机框架纳米片 手性固定相 气相色谱 手性分离
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二维手性金属有机框架纳米片Ni/Fe-D-(+)-葡萄糖用于高效液相色谱的手性分析
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作者 龙怡幸 蒋雪菲 +3 位作者 杨梅芳 王雪萍 李毅洁 袁黎明 《分析科学学报》 北大核心 2025年第2期121-128,共8页
本文利用溶剂热法和后修饰法合成了二维手性金属有机框架纳米片Ni/Fe-D-(+)-葡萄糖,然后通过“网包法”将Ni/Fe-D-(+)-葡萄糖固载在硅胶表面,最后将Ni/Fe-D-(+)-葡萄糖用作高效液相色谱手性固定相。采用正相高效液相色谱(NP-HPLC)和反... 本文利用溶剂热法和后修饰法合成了二维手性金属有机框架纳米片Ni/Fe-D-(+)-葡萄糖,然后通过“网包法”将Ni/Fe-D-(+)-葡萄糖固载在硅胶表面,最后将Ni/Fe-D-(+)-葡萄糖用作高效液相色谱手性固定相。采用正相高效液相色谱(NP-HPLC)和反相高效液相色谱(RP-HPLC)系统地测试了Ni/Fe-D-(+)-葡萄糖色谱柱的分离效果。结果表明,NP-HPLC对13种手性化合物具有分离效果,RP-HPLC对9种手性化合物具有分离效果,其中有8种手性化合物达到基线分离。该手性色谱柱对位置异构体也显示出良好的选择性。以1,2-二氯丁烷为分析测试物,该色谱柱表现出良好的重现性和稳定性。结果表明,二维手性金属有机框架纳米片具有作为手性固定相的巨大潜力。 展开更多
关键词 二维手性金属有机框架纳米片 手性固定相 高效液相色谱
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二维金属-有机框架纳米片用作高效液相色谱手性固定相研究 被引量:1
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作者 李毅洁 蒋雪菲 +3 位作者 王雪萍 杨梅芳 龙怡幸 袁黎明 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第12期1902-1910,共9页
采用溶剂热法合成出一种二维金属-有机框架纳米片Co-NH_(2)-BDC,将(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯衍生到Co-NH_(2)-BDC上,制备了手性材料Co-NH_(2)-BDC-(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯,并对Co-NH_(2)-BDC和手性材料Co-NH_(2)-BDC-(1S)-(+)-10-樟脑磺... 采用溶剂热法合成出一种二维金属-有机框架纳米片Co-NH_(2)-BDC,将(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯衍生到Co-NH_(2)-BDC上,制备了手性材料Co-NH_(2)-BDC-(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯,并对Co-NH_(2)-BDC和手性材料Co-NH_(2)-BDC-(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯进行了表征。通过“网包法”制备了手性固定相,用于高效液相色谱(HPLC)对其拆分能力进行考察。Co-NH_(2)-BDC-(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯色谱柱共拆分了26种外消旋体和5种苯系位置异构体,且大部分手性化合物的分离效果较好,达到基线分离。该色谱柱在不同进样量和柱温下具有良好的分离能力和较好的重复性,说明Co-NH_(2)-BDC-(1S)-(+)-10-樟脑磺酰氯所制备的HPLC手性固定相分离效果良好,具有较好的应用前景。 展开更多
关键词 二维金属-有机框架纳米片 高效液相色谱 手性分离 手性固定相
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具有三核Cd(Ⅱ)簇单元和螺旋链的脯氨酸类单一手性金属-有机框架材料的合成、结构和性质 被引量:3
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作者 徐中轩 黄丽娜 +1 位作者 邓玉花 蒙琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期873-879,共7页
在溶剂热反应条件下,使用含氮辅助配体1,4-二(4-吡啶基)苯(1,4-DPB)和半刚性脯氨酸衍生物配体(R)-5-(2-羧基吡咯烷-1-羰基)间苯二甲酸[(R)-H_3PIA]或(S)-5-(2-羧基吡咯烷-1-羰基)间苯二甲酸[(S)-H_3PIA]与Cd2+构筑了单一手性金属-有机... 在溶剂热反应条件下,使用含氮辅助配体1,4-二(4-吡啶基)苯(1,4-DPB)和半刚性脯氨酸衍生物配体(R)-5-(2-羧基吡咯烷-1-羰基)间苯二甲酸[(R)-H_3PIA]或(S)-5-(2-羧基吡咯烷-1-羰基)间苯二甲酸[(S)-H_3PIA]与Cd2+构筑了单一手性金属-有机框架材料[Cd1. 5((R)-PIA)(1,4-DPB)1. 5]·0. 75H2O·x Guest(1-D)和[Cd1. 5((S)-PIA)(1,4-DPB)1. 5]·0. 75 H2O·x Guest(1-L).配合物1-D和1-L呈具有开放孔道的三维柱层式框架结构,含有三核镉簇单元Cd3(CO2)6与两种螺旋链构建的波浪形Cd-PIA层.分别对上述化合物进行了粉末X射线衍射、热重分析、圆二色谱和荧光光谱等测试.测试结果显示配合物1-D和1-L都是以纯晶体的形式存在,2种配合物的热失重曲线接近,圆二色谱有明显的正负吸收峰,符合其对映体的结构特征. 展开更多
关键词 单一手性 脯氨酸衍生物 金属-有机框架 螺旋链 镉簇
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基于手性有机框架材料制备气相色谱固定相的研究进展 被引量:3
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作者 周素馨 况逸馨 +1 位作者 郑娟 欧阳钢锋 《色谱》 CSCD 北大核心 2024年第1期1-12,共12页
对映异构体通常具有不同的药理学、毒理学和生理学性质,获得单一手性化合物对人类健康和环境的可持续发展均具有重要意义。目前,色谱是分离对映异构体的主要方式之一,色谱分离的关键在于固定相的选择。有机框架材料作为一类新兴的结晶... 对映异构体通常具有不同的药理学、毒理学和生理学性质,获得单一手性化合物对人类健康和环境的可持续发展均具有重要意义。目前,色谱是分离对映异构体的主要方式之一,色谱分离的关键在于固定相的选择。有机框架材料作为一类新兴的结晶多孔材料,具有结构高度有序、孔隙丰富、孔结构和尺寸可调及易于功能化等优点,在对映异构体的色谱分离方面受到广泛关注。通过后修饰或自下而上的合成策略,一系列具有高结晶度和丰富手性识别位点的有机框架材料已经被成功研制。基于动态涂覆或原位生长等方法,手性有机框架材料可被成功固定于气相色谱柱的内表面,从而实现多种对映异构体混合物的高分辨分离;与商用手性色谱柱相比,部分自制的手性有机框架材料色谱柱具有更优异的选择因子和分离度。本文首先介绍了有机框架材料在分离领域所展现出的优势,之后分别论述了手性有机框架材料的合成方式、相应色谱固定相的制备方法及手性有机框架材料对对映异构体的分离性能,最后总结了手性有机框架材料在未来手性材料领域的突出优势和面临的挑战。 展开更多
关键词 对映异构体分离 手性共价有机框架 手性金属有机框架 气相色谱 综述
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樟脑酸衍生物构筑的单一手性金属有机骨架化合物的合成、表征及荧光性质 被引量:6
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作者 蔡锟 张玲娜 +1 位作者 韩丽琴 曲凤玉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期1313-1317,共5页
设计合成了一个新的手性樟脑酸衍生物[D-H2ctba,H2ctba=4-(3-羧基-2,2,3-三甲基环戊烷酰胺)苯甲酸].将其作为配体与硝酸镉通过溶剂热反应得到了新的手性金属有机骨架化合物[Cd3(ctba)3.H2O]n(1).通过单晶X射线衍射(XRD)、粉末X射线衍射(... 设计合成了一个新的手性樟脑酸衍生物[D-H2ctba,H2ctba=4-(3-羧基-2,2,3-三甲基环戊烷酰胺)苯甲酸].将其作为配体与硝酸镉通过溶剂热反应得到了新的手性金属有机骨架化合物[Cd3(ctba)3.H2O]n(1).通过单晶X射线衍射(XRD)、粉末X射线衍射(PXRD)、元素分析、热重分析(TGA)和圆二色(CD)光谱对该化合物进行了表征.单晶结构解析表明,该化合物具有单一手性结构,以1个六核的Cd羧基簇为基本单元,簇与簇之间通过羧基相连形成(—Cd—O—C—)∞棒状次级结构单元,次级结构单元之间由配体相连,拓展成为三维的骨架结构.荧光光谱测试结果表明,该化合物在室温下具有较强的荧光性质. 展开更多
关键词 金属有机骨架 单一手性结构 樟脑酸衍生物 荧光
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具有四连接网络的单一手性螺旋配位聚合物的合成与结构表征
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作者 徐中轩 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第10期1724-1729,共6页
在水热反应条件下,使用乳酸衍生物[(R)-H2CBA和(S)-H2CBA]和辅助配体1,4-DIB与Ni2+组合,制备出一对具有dia拓扑网络的单一手性框架材料[Ni2((R)-CBA)2(1,4-DIB)3(H2O)2]·x H2O(1-D)和[Ni2((S)-CBA)2(1,4-DIB)3(H2O)2]·x H2O(1... 在水热反应条件下,使用乳酸衍生物[(R)-H2CBA和(S)-H2CBA]和辅助配体1,4-DIB与Ni2+组合,制备出一对具有dia拓扑网络的单一手性框架材料[Ni2((R)-CBA)2(1,4-DIB)3(H2O)2]·x H2O(1-D)和[Ni2((S)-CBA)2(1,4-DIB)3(H2O)2]·x H2O(1-L).配合物1-D和1-L具有2种由1,4-DIB与Ni2+组构建而成的螺旋链以及二重穿插的结构特征.此外,对上述配合物进行了粉末X射线衍射、热失重和圆二色谱测试并对结果进行了分析. 展开更多
关键词 单一手性金属有机框架 四连接网络 二重穿插 螺旋链
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框架材料色谱固定相及手性分离
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作者 张秋婷 吴帆 +1 位作者 刘锦 林子俺 《大学化学》 2025年第4期291-298,共8页
手性物质在生物学、药理学和化学反应等领域都扮演着重要角色。手性材料在应用时一般只有一种构型可表现出正面效果,因此手性分离十分重要。框架材料结构多样,易于修饰,用作色谱固定相时可实现手性物质的高效分离。本文综述了框架材料... 手性物质在生物学、药理学和化学反应等领域都扮演着重要角色。手性材料在应用时一般只有一种构型可表现出正面效果,因此手性分离十分重要。框架材料结构多样,易于修饰,用作色谱固定相时可实现手性物质的高效分离。本文综述了框架材料固定相用于手性分离的最新研究进展,并提出了框架材料固定相存在的问题和应用前景。 展开更多
关键词 金属有机框架材料 共价有机框架 氢键有机框架 色谱手性分离
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