S_(10)、S_(11)和S_(12)结构的半经验分子轨道方法研究 被引量：1

1

作者 荣垂庆 周玉龙 +1 位作者 潘守甫 于俊华 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期545-547,共3页

主要用AM 1半经验分子轨道方法对S1 0 、S1 1 和S1 2 的几何结构进行了计算 ,并比较了不同构型的稳定性。

关键词 Sn因簇 几何构型 半经验分子轨道法

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高能化合物生成热的半经验分子轨道研究 被引量：3

2

作者 邱玲 居学海 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 2004年第2期69-73,共5页

用半经验分子轨道(MO)PM3、AM1、MNDO和MINDO/3方法对66种高能化合物进行几何全优化SCF计算,探讨了诸方法计算生成热(ΔHf)与实验值的关系。结果表明,PM3计算生成热与实验值之间存在良好的线性关系,对已有实验值的35个标题物,线性方程为... 用半经验分子轨道(MO)PM3、AM1、MNDO和MINDO/3方法对66种高能化合物进行几何全优化SCF计算,探讨了诸方法计算生成热(ΔHf)与实验值的关系。结果表明,PM3计算生成热与实验值之间存在良好的线性关系,对已有实验值的35个标题物,线性方程为ΔHf,EXP=-4.98+1.03ΔHf,cal,相关系数为R=0.976,均方根偏差为37.53,以此线性方程预测了高能化合物的生成热。AM1计算生成热较PM3结果差,而MNDO和MINDO/3方法则不适合于此类化合物生成热的计算。即在各种半经验MO方法中,以PM3法最适合预测高能化合物的生成热。 展开更多

关键词 物理化学 高能化合物 生成热 半经验分子轨道方法 含能材料

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塑料膜中塑化剂(DEHP)低共熔溶剂液相微萃取的开路电位和PM7半经验分子轨道法研究

3

作者 陈庆阳 高杰 朱永春 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期301-306,共6页

开路电位法研究了邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在尿素-氯化胆碱碳糊电极表面上微萃取行为。在6000s的饱和萃取时间下的开路电位差与邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在萃取溶液中的浓度呈反比,其表观一级动力学常数为6.35×10-4s^(-1),可... 开路电位法研究了邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在尿素-氯化胆碱碳糊电极表面上微萃取行为。在6000s的饱和萃取时间下的开路电位差与邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在萃取溶液中的浓度呈反比,其表观一级动力学常数为6.35×10-4s^(-1),可应用于不同塑料膜中邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯的相对含量的检测。基于DES与DEHP相互作用的分子簇模型,半经验分子轨道量子化学方法计算了分子簇的热力学参数,表明DES与DEHP相互作用形成分子簇过程为自发过程,三个DES可以支撑一个DEHP分子,为DES萃取有机酯类化合物提供理论依据。 展开更多

关键词 液相微萃取 开路电位法 PM7半经验分子轨道法 邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯 氯化胆碱-尿素低共熔溶剂

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单分子分解成两个自由基反应的半经典统计方法(Ⅱ)—关于x_2y_6→2xy_3型反应的研究

4

作者 丁世良 董顺乐 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1990年第S1期63-64,共2页

对于研究单分子分解反应,了解过渡态的具体构型是很重要的,而要从实验上得到其过渡态构型是相当困谁的,这是因为过渡态的寿命是相当短的。而从理论上研究其过渡态构型就不存在这个问题。 过渡态理论是研究化学反应的有力工具,这是因为... 对于研究单分子分解反应,了解过渡态的具体构型是很重要的,而要从实验上得到其过渡态构型是相当困谁的,这是因为过渡态的寿命是相当短的。而从理论上研究其过渡态构型就不存在这个问题。 过渡态理论是研究化学反应的有力工具,这是因为只要知道反应物和过渡态的信息就可以计算出反应速率常数,其具体过程为先求得反应物的配分函数,它是由三部分组成, 展开更多

关键词 自由基反应 过渡态理论 x₂y₆ y₃ 单分子 反应速率常数 配分函数 半经典 统计方法 分解反应

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改进的Hückel分子轨道方法(Ⅶ)——关于直链交替烯烃的一些研究

5

作者 任德厚 林惠心 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第1期77-79,共3页

我们对丁二烯进行的计算,在键长与键级的对应关系方面已取得了满意的结果。直链交替烯烃的电子光谱、自由电子模型与HMO理论曾分别给出预示直链交替烯烃最大吸收波长的公式。所得结果与实验值不太符合。考虑到直链交替烯烃中单键与双键... 我们对丁二烯进行的计算,在键长与键级的对应关系方面已取得了满意的结果。直链交替烯烃的电子光谱、自由电子模型与HMO理论曾分别给出预示直链交替烯烃最大吸收波长的公式。所得结果与实验值不太符合。考虑到直链交替烯烃中单键与双键的区别,有人分别提出了两个公式。 展开更多

关键词 自由电子模型 电子光谱 HMO理论 键级 键长 最大吸收波长 分子轨道方法 丁二烯

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卟吩垂直激发态的理论研究方法的比较 被引量：7

6

作者 任彦亮 万坚 +1 位作者 刘俊军 万洪文 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1089-1092,共4页

运用TDDFT、ZINDO、INDO/S三种量子化学理论方法,对卟吩的单线垂直激发态进行了理论计算与归属研究.研究发现,对于卟吩类大分子而言,ZINDO和INDO/S方法对研究Q带和B带等特征的低能量激发态具有足够的精度,且对高能带也能给出定性的解释... 运用TDDFT、ZINDO、INDO/S三种量子化学理论方法,对卟吩的单线垂直激发态进行了理论计算与归属研究.研究发现,对于卟吩类大分子而言,ZINDO和INDO/S方法对研究Q带和B带等特征的低能量激发态具有足够的精度,且对高能带也能给出定性的解释,可以用于更大的生物发色团分子的垂直激发态的理论研究. 展开更多

关键词 卟吩 单线垂直激发态 理论研究方法 时间相关密度泛函理论 半经验分子轨道理论方法

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dπ-pπ共轭对分子电子输运性质影响的理论研究

7

作者 余梦宵 梁蕾 孙铭骏 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期34-42,共9页

[目的]探究Ⅳ主族的C、Si、Ge等原子与不同离域基团形成的dπ-pπ共轭对相应分子体系电子输运性质的影响.[方法]采用密度泛函理论结合非平衡格林函数(DFT-NEGF)方法探究了含Ⅳ主族元素(C、Si、Ge)的三类分子:四乙基烷烃分子(C_(9)H_(20)... [目的]探究Ⅳ主族的C、Si、Ge等原子与不同离域基团形成的dπ-pπ共轭对相应分子体系电子输运性质的影响.[方法]采用密度泛函理论结合非平衡格林函数(DFT-NEGF)方法探究了含Ⅳ主族元素(C、Si、Ge)的三类分子:四乙基烷烃分子(C_(9)H_(20)S_(2)、SiC_(8)H_(20)S_(2)、GeC_(8)H_(20)S_(2)),四乙炔基烷烃分子(C_(9)H_(4)S_(2)、SiC_(8)H_(4)S_(2)、GeC_(8)H_(4)S_(2)),四苯基烷烃分子(C_(25)H_(20)S_(2)、SiC_(24)H_(20)S_(2)、GeC_(24)H_(20)S_(2))的电子输运性质.[结果]在四乙基烷烃分子中,中心原子Ge由于具有更为扩展的d轨道与碳氢(C—H)σ键存在dπ-pπ轨道相互作用,四乙炔基烷烃分子中乙炔基与Si的d轨道也存在dπ-pπ共轭,而在四苯基烷烃分子中苯环基团间存在额外的π-π弱相互作用,其均有利于电子离域,增大单分子电导.[结论]该研究一定程度上建立了dπ-pπ共轭作用与分子电子输运性质之间的联系,可为含Ⅳ主族中心原子分子在单分子电子学器件中的应用提供参考. 展开更多

关键词 密度泛函理论 非平衡格林函数方法 Ⅳ主族元素 单分子电导 轨道成分分析

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分子反应碰撞的半经典理论

8

作者 孙本繁 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第S1期105-106,共2页

简述了半经典理论方法在研究分子反应碰撞中的应用，并与量子的、经典的理论方法相比较，与实验相对照来讨论该方法优越性。并对Ｂａ＋ＣＨ３Ｂｒ体系开展工作，目前正在编程中。

关键词 反应碰撞 半经典理论 理论方法 势能面 经典运动方程 跃迁几率 经典轨道 分子反应动力学 化学物理学 量子力学效应

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基于分子模拟方法的HEDP阻垢机理研究 被引量：7

9

作者 李杰 林紫嫣 《同济大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期518-522,共5页

运用分子模拟的计算方法,模拟了羟基亚乙基二膦酸(HEDP)分子在方解石{104}面上扭折点处的吸附,以及方解石{104}面上扭折点附近碳酸钙分子的沉积过程.计算结果清楚地表明,HEDP分子的膦酸基团中的负电基团与方解石晶体扭折点处的Ca2+发生... 运用分子模拟的计算方法,模拟了羟基亚乙基二膦酸(HEDP)分子在方解石{104}面上扭折点处的吸附,以及方解石{104}面上扭折点附近碳酸钙分子的沉积过程.计算结果清楚地表明,HEDP分子的膦酸基团中的负电基团与方解石晶体扭折点处的Ca2+发生了强烈的静电作用,使HEDP分子牢固地吸附在扭折点上,从而抑制了碳酸钙分子的沉积,并阻断了扭折点处碳酸钙分子的快速生长.分子模拟计算证实HEDP的阻垢效果来自扭折点的吸附. 展开更多

关键词 阻垢剂 羟基亚乙基二膦酸 方解石 半经验分子轨道理论 分子力学

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由量子化学计算快速预测含能材料晶体密度的简易新方法——HEDM的定量分子设计 被引量：12

10

作者 邱玲 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 2006年第2期158-158,共1页

关键词 物理化学 密度 爆轰性能 高能量密度材料 密度泛函理论 半经验分子轨遭方法

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富勒烯C_(60)吡咯烷键联噻吩基分子设计的理论研究 被引量：3

11

作者 蒋启军 王婷婷 +1 位作者 霍延平 曾和平 《华南师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2005年第2期1-5,共5页

利用AM1半经验分子轨道法对所设计的3个富勒烯C60吡咯烷键联噻吩基分子进行优化.计算结果表明,目标物(3)具有较低的跃迁能、较大偶极矩和较高的生成热.LUMO集中分布在C60部分,而HOMO则集中在噻吩环上.通过HOMO和LUMO轨道的比较及电荷分... 利用AM1半经验分子轨道法对所设计的3个富勒烯C60吡咯烷键联噻吩基分子进行优化.计算结果表明,目标物(3)具有较低的跃迁能、较大偶极矩和较高的生成热.LUMO集中分布在C60部分,而HOMO则集中在噻吩环上.通过HOMO和LUMO轨道的比较及电荷分布情况,预测所设计的目标物(3)在基态下可能产生长寿命的电荷分离态. 展开更多

关键词 富勒烯C60 噻吩基 吡咯烷 理论研究 分子设计 键联 半经验分子轨道法 LUMO HOMO 电荷分离态 计算结果 集中分布 分布情况 生长寿命 目标物 AM1 跃迁能 生成热 偶极矩 基态

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轨道对称性匹配的判断方法及其依据

12

作者 王凤平 马占芳 +2 位作者 谢琳娜 林宪杰 朱团 《东北师大学报（自然科学版）》 CAS CSCD 1996年第1期64-66,共3页

提出了一种轨道对称性匹配的判断方法．用本方法对所有ｓ、ｐ和ｄ轨道间的组合进行逐一验证，证明这是一种十分有效和简单易行的方法。

关键词 轨道对称性 判断方法 原子轨道 分子轨道理论

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INDO级别上的最大重迭对称性分子轨道

13

作者 叶世勇 湛昌国 《华中师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1997年第3期320-327,共8页

提出了ＩＮＤＯ级别上的最大重迭对称性分子轨道计算方案，并采用通常的半经验分子轨道方法ＩＮＤＯ中完全相同的参数进行了计算，以上计算所得结果与通常的ＩＮＤＯＬＣＡＯ－ＭＯ结果相一致，由此，我们得出结论，提出的计算方案是可... 提出了ＩＮＤＯ级别上的最大重迭对称性分子轨道计算方案，并采用通常的半经验分子轨道方法ＩＮＤＯ中完全相同的参数进行了计算，以上计算所得结果与通常的ＩＮＤＯＬＣＡＯ－ＭＯ结果相一致，由此，我们得出结论，提出的计算方案是可行的，同时，由于计算过程简单，从而更适用于大分子体系。 展开更多

关键词 对称性分子轨道 INDO近似 半经验分子轨道

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材料设计的发展新趋势——材料设计计算方法 被引量：11

14

作者 冯武锋 王春青 张磊 《材料科学与工艺》 EI CAS CSCD 2000年第4期57-62,共6页

计算机计算技术和量子理论等领域的发展 ,使材料信息数据系统、热力学方法、分子轨道量子理论乃至神经网络方法、拓扑几何学都应用于材料设计中 .采用计算方法进行材料设计具有经济、高效及预测功能的特点 。

关键词 材料设计 计算方法 分子轨道理论 热力学方法

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半花菁荧光染料光稳定性的量子化学计算 被引量：3

15

作者 于鹏美 庄亚丽 +2 位作者 毕力 秦传香 陈国强 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第6期83-90,共8页

针对纺织品用荧光染料光稳定性较差的问题,应用已合成的2种半花菁荧光染料进行研究。对染料染色腈纶织物进行光老化试验,比较2种染料的日晒牢度;进行染料水溶液的光降解试验,得到量化的染料降解速率常数。采用量子化学理论中的密度泛函... 针对纺织品用荧光染料光稳定性较差的问题,应用已合成的2种半花菁荧光染料进行研究。对染料染色腈纶织物进行光老化试验,比较2种染料的日晒牢度;进行染料水溶液的光降解试验,得到量化的染料降解速率常数。采用量子化学理论中的密度泛函方法,对2种染料阳离子进行构型优化和频率计算,并对得到的稳定构型进行分子轨道计算;通过研究各形态氧与染料阳离子前线分子轨道的相互作用,在理论上比较2种染料阳离子的活泼位点及其稳定性差异。结果表明,半花菁荧光染料1,3,3-三甲基-反式-2-[对-(N,N-二乙基)-氨基-苯乙烯基]-N-甲基吲哚氯化盐的光稳定性优于反式-4-[对-(N,N-二乙基)-氨基-苯乙烯基]-N-乙基吡啶溴化盐,计算结果与实验结果有很好的一致性,可作为判断此类染料光稳定性的理论参考。 展开更多

关键词 半花菁荧光染料 腈纶织物染色 光稳定性 量子化学计算 前线分子轨道理论

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灵芝酸的分子结构与生物活性的关系 被引量：29

16

作者 杨海龙 吴天祥 等 《无锡轻工大学学报（食品与生物技术）》 CSCD 北大核心 2002年第3期249-253,共5页

用量子化学半经验方法（AM1）计算了从发酵生产的灵芝菌丝体中纯化得到的灵芝酸组分M1和M2的分子轨道和电子结构，结果表明：M1和M2的分了轨道组成及电子结构较为相似，但在前线轨道上存在差异（M1的LUMO能量较低），它们的生物活性相... 用量子化学半经验方法（AM1）计算了从发酵生产的灵芝菌丝体中纯化得到的灵芝酸组分M1和M2的分子轨道和电子结构，结果表明：M1和M2的分了轨道组成及电子结构较为相似，但在前线轨道上存在差异（M1的LUMO能量较低），它们的生物活性相近但又有差别，与灵芝酸M1和M2抑菌试验的结果相符。此外，从理论上探讨了灵芝酸分子结构与生物活性间的关系。 展开更多

关键词 灵芝酸 分子结构 生物活性 灵芝 量子化学半经验方法

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富勒烯C_(60)-多芳胺类吡咯烷衍生物的合成及其理论研究 被引量：1

17

作者 王婷婷 曾和平 《华南师范大学学报（自然科学版）》 CAS 2005年第1期66-70,共5页

用1,3-偶极环加成反应对富勒烯C60与多芳胺化合物的选择性加成反应进行了研究,在不同条件下获得了单加成和三加成产物,发现可以用HPLC(高效液相色谱)以V(甲苯)∶V(甲醇)=1∶1为流动相对其进行分离.并且利用半经验AM1理论方法研究了C60... 用1,3-偶极环加成反应对富勒烯C60与多芳胺化合物的选择性加成反应进行了研究,在不同条件下获得了单加成和三加成产物,发现可以用HPLC(高效液相色谱)以V(甲苯)∶V(甲醇)=1∶1为流动相对其进行分离.并且利用半经验AM1理论方法研究了C60吡咯烷衍生物的优化构型,结果表明,目标分子的前沿轨道主要由C60部分决定,C60母体与有机功能化基团之间存在较强的分子内电荷转移,C60部分是电子受体,吡咯环部分为电子给体. 展开更多

关键词 吡咯烷衍生物 理论研究 芳胺类 偶极环加成反应 分子内电荷转移 合成 富勒烯C60 高效液相色谱 胺化合物 加成产物 HPLC 优化构型 理论方法 目标分子 电子受体 电子给体 流动相 AM1 半经验 功能化 吡咯环 基团

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聚合物阻垢剂阻垢机理的分子动力学研究 被引量：11

18

作者 王成立 顾明 +2 位作者 夏明珠 雷武 王风云 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期146-148,156,共4页

用分子模拟方法构建了碳酸钙六方体晶胞结构,优化了丙烯酸与丙烯酸甲酯共聚物的构型,模拟了单体不同配比时各共聚物与碳酸钙晶体之间的相互作用,并计算了其作用能量的变化。计算结果显示:所有阻垢剂分子都逐渐接近方解石晶体,活性基团... 用分子模拟方法构建了碳酸钙六方体晶胞结构,优化了丙烯酸与丙烯酸甲酯共聚物的构型,模拟了单体不同配比时各共聚物与碳酸钙晶体之间的相互作用,并计算了其作用能量的变化。计算结果显示:所有阻垢剂分子都逐渐接近方解石晶体,活性基团占据晶体的晶格生长点或嵌入晶体内部,同时伴随小幅度的分子结构变形,抑制晶体成核而有效阻止垢的形成,或使晶体内部形成空洞,导致晶格畸变而使垢松软。同时随着丙烯酸单体的比例增大,阻垢作用更明显。 展开更多

关键词 阻垢剂 分子动力学 半经验分子轨道理论

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砂土液化概率计算新方法 被引量：10

19

作者 袁近远 李天宁 +7 位作者 王兰民 汪云龙 陈龙伟 李兆焱 袁晓铭 王永志 陈卓识 李瑞山 《岩土工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第3期541-549,共9页

基于发展风险理念下液化防治技术的需求,推导出了一种基于单变量(UB)的概率计算新方法,提出了以实测标贯击数为主控参数的砂土液化概率评价的半经验半理论方法与新计算公式,并以近期地震大量实测数据对新方法进行了对比检验。研究表明:... 基于发展风险理念下液化防治技术的需求,推导出了一种基于单变量(UB)的概率计算新方法,提出了以实测标贯击数为主控参数的砂土液化概率评价的半经验半理论方法与新计算公式,并以近期地震大量实测数据对新方法进行了对比检验。研究表明:通过较为成熟的土层液化判定的确定性方法与求解概率的经典数学方法相结合,可解决目前实测资料不具备完备性导致的完全依靠样本回归或学习形成的评价方法的偏差问题,亦可克服采用CSR理论导致的既有液化概率计算方法在砂层埋深超过10 m后不合理的缺点;以2011年新西兰地震中0.23g~0.89g的PGA范围、2~30 m埋深的341组液化实测数据检验,新方法和公式的可靠性和先进性得到了验证。提出的公式已被具有样板规范性质的《建筑工程抗震性态设计通则》修订版采纳,可为相关规范修订及工程应用提供指导与技术支持,同时提出的基于单变量的概率计算新方法对其他多自变量下二分类概率计算问题具有指导与参考意义。 展开更多

关键词 液化概率 半经验半理论方法 二分类概率计算 基于单变量的方法

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滑行艇阻力计算方法对比研究 被引量：6

20

作者 孙源 卢晓平 +1 位作者 李井煜 王中 《中国舰船研究》 CSCD 北大核心 2019年第1期27-32,共6页

[目的]小型快艇具有机动灵活、隐蔽等特点,滑行艇作为小型快艇的重要种类,被广泛应用于民用和军事用途,因而准确计算滑行艇阻力对滑行艇性能的改进就显得尤为重要。[方法]首先,基于根据美国62系列滑行艇船型资料设计得到的一型滑行艇,... [目的]小型快艇具有机动灵活、隐蔽等特点,滑行艇作为小型快艇的重要种类,被广泛应用于民用和军事用途,因而准确计算滑行艇阻力对滑行艇性能的改进就显得尤为重要。[方法]首先,基于根据美国62系列滑行艇船型资料设计得到的一型滑行艇,分别运用半理论半经验方法和CFD方法对该型艇模型阻力性能进行计算,然后,通过船模试验予以验证并对采用各种方法所得计算结果进行分析。[结果]研究表明,半理论半经验方法可以较好地模拟该型滑行艇阻力变化趋势,CFD方法在高速滑行状态下可以达到较高的计算精度,最小误差仅为0.38%。[结论]所得结果表明STAR CCM+软件能够有效模拟该型滑行艇的阻力性能,而在具体计算中采用何种方法则可根据所需精度和条件进行相应的取舍和选择。 展开更多

关键词 滑行艇 阻力 半理论半经验方法 CFD方法 STARCCM+

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