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丙酮/1,2-丙二醇体系的化学诱导动态电子自旋极化研究
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作者 朱光来 许新胜 +3 位作者 季学韩 崔执凤 陆同兴 吴国忠 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第2期331-334,共4页
285 nm紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解丙酮/1,2-丙二醇(ACETONE/PG)体系,得到了丙酮羰自由基(CH3)2.COH和1,2-丙二醇羰自由基CH3.COHCHOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个自由基对(RPM)极化过程。... 285 nm紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解丙酮/1,2-丙二醇(ACETONE/PG)体系,得到了丙酮羰自由基(CH3)2.COH和1,2-丙二醇羰自由基CH3.COHCHOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个自由基对(RPM)极化过程。在酸性环境中,溶剂分子的CIDEP谱明显减弱,(CH3)2.COH的CIDEP谱无明显变化,由此可判断光解ACETONE/PG体系是一个夺氢反应;在碱性环境中,(CH3)2.COH反应生成负离子基(CH3)2.CO-. 展开更多
关键词 化学诱导动态电子自旋极化(cidep) 自由基对机理 丙酮/1 2-丙二醇 PH值
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吸收型自由基三重态对的电子极化强度理论计算 被引量:4
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作者 许新胜 陆同兴 +1 位作者 张先 崔执凤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期190-196,共7页
激光照射荧光蒽 /氮氧自由基 /苯体系可得到氮氧自由基的A +A/E吸收型CIDEP信号 ,以自由基与三重态分子相互作用为模型 ,以自由基 三重态对的二重自旋态优先等量布居为初始条件 ,用二阶微扰理论和密矩阵运动方程计算了该体系的CIDEP。
关键词 微扰论 密度矩阵 化学诱导动态电子极化 自由基-三重态对 极化强度 光解瞬态自由基 TRESR
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光解丙酮/乙二醇体系的CIDEP实验研究 被引量:2
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作者 朱光来 许新胜 +3 位作者 洪新 季学韩 崔执凤 陆同兴 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1025-1028,共4页
紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解ACETONE/EG体系的化学诱导动态电子极化(CIDEP),得到了丙酮羰自由基(CH3)2C.OH和乙二醇羰自由基CH2OH C.HOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个RPM极化过程.在胶束环境... 紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解ACETONE/EG体系的化学诱导动态电子极化(CIDEP),得到了丙酮羰自由基(CH3)2C.OH和乙二醇羰自由基CH2OH C.HOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个RPM极化过程.在胶束环境中,不同表面活性剂以及不同的浓度对体系极化的影响是不同的.阳离子表面活性剂CTAB对体系中生成的自由基的极化机理没有产生显著影响,而加入体系中TX-100的浓度对体系的极化机理却产生了很大的影响.在ACETONE/EG体系中,随着TX-100浓度的增加,TM机理对极化强度的贡献明显增大. 展开更多
关键词 化学诱导动态电子自旋极化 自由基对机理 丙酮 胶束
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半苯醌自由基的CIDEP研究
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作者 何光龙 陆同兴 +2 位作者 赵献章 危启正 喻其山 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1993年第S2期180-182,共3页
电子自旋共振的发展方向之一是研究瞬态顺磁粒子,例如光解中的瞬态自由基,基于瞬态顺磁粒子在其产生及生存的历程中包含了大量的物理化学反应方面的信息,因此引起了人们的极大兴趣。与稳态不同,瞬态粒子往往远离布尔兹麦分布,导致产生... 电子自旋共振的发展方向之一是研究瞬态顺磁粒子,例如光解中的瞬态自由基,基于瞬态顺磁粒子在其产生及生存的历程中包含了大量的物理化学反应方面的信息,因此引起了人们的极大兴趣。与稳态不同,瞬态粒子往往远离布尔兹麦分布,导致产生化学诱导电子自旋极化(CIDEP)。瞬态顺磁粒子存在的时间很小,需要用高时间分辨的ESR波谱仪。我们采用无调场直接检波和用BOXCAR信号平均器处理的X波段ESR波谱仪,它的时间分辨率约0.1μS,用XeCl准分子激光器作光解光源,研究了苯半醌自由基的时间分辨CIDEP谱。 展开更多
关键词 准分子激光器 波谱仪 物理化学反应 瞬态 cidep 谐振腔 电子自旋极化 磁粒子 化学诱导 时间分辨率
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超极化核磁共振方法的原理和应用 被引量:5
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作者 庞振峰 管晗曦 +3 位作者 高李娜 曹伟成 尹竟琳 孔学谦 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第4期50-68,共19页
核磁共振(NMR)技术凭借其高空间分辨率,宽时间响应尺度和非侵入检测等特点,在化学分析和医疗诊断中发挥着重要的作用。但是原子核的低极化使现阶段NMR技术的灵敏度较低。超极化技术是一类可以有效提高NMR灵敏度的方法。其通过物理或化... 核磁共振(NMR)技术凭借其高空间分辨率,宽时间响应尺度和非侵入检测等特点,在化学分析和医疗诊断中发挥着重要的作用。但是原子核的低极化使现阶段NMR技术的灵敏度较低。超极化技术是一类可以有效提高NMR灵敏度的方法。其通过物理或化学过程把原子核自旋态推向一个偏离热力学平衡的状态,使NMR信号强度得到几个数量级的提升,极大地改善了灵敏度。多种超极化技术已经在各个领域崭露头角。本文用较为形象的描述对几种常见的超极化技术包括:动态核极化、光泵、光核极化、化学诱导动态核极化、仲氢诱导极化。从其精巧的原理和广泛的应用进行介绍,有助于人们对超极化技术的认知。 展开更多
关键词 动态极化 光泵 光核极化 化学诱导动态极化 仲氢诱导极化 极化转移 超精细耦合
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激光光解苯醌自由基质子交换的TRESR研究 被引量:1
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作者 陆同兴 许新胜 崔执凤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第3期268-271,共4页
用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而... 用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪,研究了对苯醌/乙二醇/水体系中激光光解苯醌自由基的TRESR谱的线形与溶液pH值的关系.实验表明TRESR谱线均为发射极极化,极化过程以三重态机理(TM)为主.在中性溶液中谱线属中性苯半醌自由基BQH●,而在pH~2.02酸性溶液中谱线属阳离子基BQH+.实验发现BQH+的TRESR谱强度的衰减具有超精细分量相关性,用质子交换理论对此进行了解释. 展开更多
关键词 光解对苯醌自由基 化学诱导动态电子极化 时间分辨电子自旋共振 质子交换 苯醌阳离子基
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激光光解苯甲醛自由基的时间-分辨ESR研究 被引量:1
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作者 涂兴华 张先燚 +2 位作者 许新胜 崔执凤 陆同兴 《原子与分子物理学报》 CSCD 北大核心 2002年第1期31-36,共6页
利用高时间分辨ESR波谱仪 ,对苯甲醛为光敏分子的各体系进行了CIDEP(化学诱导动态电子极化 )研究 ,揭示了苯甲醛体系的CIDEP信号的产生过程 。
关键词 激光光解 苯甲醛 自由基 时间-分辨ESR cidep 化学诱导 动态电子极化
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固态Photo-CIDNP效应(英文) 被引量:1
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作者 王孝杰 THAMARATH Smitha Surendran +2 位作者 ALIAA. BODE Bela E. MATYSIK Jorg 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第2期399-404,共6页
光化学诱导动态核极化(photo-CIDNP)是一种在光照条件下由于产生非玻尔兹曼核自旋极化而使核磁共振(NMR)波谱信号强度发生明显变化的效应。这种效应在液体NMR中已为人所熟知,并通过经典的自由基对机理得到解释。固态photo-CIDNP效应发... 光化学诱导动态核极化(photo-CIDNP)是一种在光照条件下由于产生非玻尔兹曼核自旋极化而使核磁共振(NMR)波谱信号强度发生明显变化的效应。这种效应在液体NMR中已为人所熟知,并通过经典的自由基对机理得到解释。固态photo-CIDNP效应发现的较晚,本文介绍了在光合反应中心及蓝光受体中发现的固态photo-CIDNP效应,详细阐述了固态photo-CIDNP效应产生的自由基对自旋动力学的机理,包括三旋混合(TSM)、衰变差异(DD)和弛豫差异(DR),重点介绍了类球红杆菌光合反应中心固态photo-CIDNP效应的磁场依赖性,这种场依赖性在同一分子中的不同核之间表现出明显的差异。本文综述了固态photo-CIDNP效应的现象、理论及其磁场依赖特性的最新进展。 展开更多
关键词 化学诱导动态极化 魔角旋转 核磁共振 自由基对 自旋化学
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Theoretical study of the intensity of chemically induce dynamic electron polarization of radical-triplet pairs 被引量:4
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作者 XUXin-sheng ZHANGXiao-yi +2 位作者 ZHANGWei-Jun CUIZhi-feng LUTong-xing 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期561-566,590,共7页
Considering the interaction between excited triplet molecule and doublet radical, based on the second-order perturbation theory and the motion equation of density matrix, the polarization intensity of RTPM were theore... Considering the interaction between excited triplet molecule and doublet radical, based on the second-order perturbation theory and the motion equation of density matrix, the polarization intensity of RTPM were theoretically calculated with the overpopulated doublet spin states and quartet spin states of radical-triplet pairs as initial conditions respectively. The results of calculation indicate that the net emissive polarization and the net absorptive polarization on the radical result from the zero-field-splitting (zfs) and the multiplet A/E and E/A polarization result from hyperfine (hf) interactions of the triplet molecule. The hyperfine related A+A/E or E+E/A CIDEP on the radical were the overpopulation of the net absorptive or emissive polarization and multiplet A/E or E/A polarization.. 展开更多
关键词 化学诱导力学电子极化 密度矩阵 RTPM 电子自旋 三重态分子 基本三重态对波函数
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