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酰基供体对动态动力学拆分1-四氢萘胺的影响 被引量：1
1
作者 戴晓庭 孟枭 +2 位作者 徐刚 吴坚平 杨立荣 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期2421-2424,共4页
采用新型消旋催化剂耦合Novozym 435成功构建1-四氢萘胺的动态动力学拆分体系用于制备光学纯(R)-1-四氢萘胺。该反应存在着自催化酰胺化反应,会降低反应的对映体选择性。从改变酰基供体结构的角度出发来抑制这种自催化酰胺化反应,考察... 采用新型消旋催化剂耦合Novozym 435成功构建1-四氢萘胺的动态动力学拆分体系用于制备光学纯(R)-1-四氢萘胺。该反应存在着自催化酰胺化反应,会降低反应的对映体选择性。从改变酰基供体结构的角度出发来抑制这种自催化酰胺化反应,考察了不同酸部以及不同醇部的酰基供体对1-四氢萘胺动态动力学拆分反应的影响,发现随着酰基供体结构变得复杂,1-四氢萘胺动态动力学拆分反应结果也相应变得越好,当采用戊酸对氯苯酯作为酰基供体时,动态动力学拆分反应结果就可达到最佳,即转化率>99%,光学纯度eeP>99%。 展开更多
关键词 动态动力学拆分 Novozym 435 1-四氢萘胺 酰基供体
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动态动力学拆分制备手性化合物的研究进展 被引量：2
2
作者 王雷 薛屏 《应用化工》 CAS CSCD 2010年第2期258-263,共6页
综述了固体酸、固体碱和金属配合物在动态动力学拆分制备光学纯手性化合物进行外消旋化的催化机理,讨论了均相外消旋催化剂和多相外消旋催化剂在动态动力学拆分工艺中的应用,重点介绍了过渡金属配合物催化剂和生物酶配伍进行动态动力学... 综述了固体酸、固体碱和金属配合物在动态动力学拆分制备光学纯手性化合物进行外消旋化的催化机理,讨论了均相外消旋催化剂和多相外消旋催化剂在动态动力学拆分工艺中的应用,重点介绍了过渡金属配合物催化剂和生物酶配伍进行动态动力学拆分制备手性化合物的研究进展和发展趋势。 展开更多
关键词 动态动力学拆分 外消旋化催化剂 催化机理 金属配合物催化剂 脂肪酶
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酶法动态动力学拆分制备R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸 被引量：1
3
作者 沈萨萨 姜灵 +1 位作者 陆杰 于洪巍 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期2425-2431,共7页
采用假单胞菌脂肪酶Pseudomonas sp.ECU1011催化乙酰基邻氯扁桃酸进行不对称水解,利用突变后的扁桃酸消旋酶(V29I)对拆分后的产物S-(-)-邻氯扁桃酸进行消旋,消旋后的邻氯扁桃酸经过酰化重新被利用到水解反应中,实现了酶法动态动力学拆... 采用假单胞菌脂肪酶Pseudomonas sp.ECU1011催化乙酰基邻氯扁桃酸进行不对称水解,利用突变后的扁桃酸消旋酶(V29I)对拆分后的产物S-(-)-邻氯扁桃酸进行消旋,消旋后的邻氯扁桃酸经过酰化重新被利用到水解反应中,实现了酶法动态动力学拆分制备R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸。通过对拆分反应、拆分混合物的分离回收以及消旋反应的工艺优化,最终获得光学纯度ee>99.9%的R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸,其收率达80%。本研究建立的R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸的动态动力学拆分工艺,对其工业化应用具有重要的指导意义。 展开更多
关键词 酶法动态动力学拆分 脂肪酶Pseudomonas sp.ECU1011 扁桃酸消旋酶 乙酰基邻氯扁桃酸 邻氯扁桃酸
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4-苄基-2-[(R)-1[-3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮的不对称转化的动态动力学拆分
4
作者 丁军 吴忠玉 +1 位作者 孙敬勇 姚庆强 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1394-1397,共4页
以4-苄基-2-羟基吗啉-3-酮为原料,经两步反应制备得到一对非对映异构体4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮,然后以叔丁醇钾为碱环境,利用不对称转化的动态动力学拆分,转化为手性纯(R)-4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三... 以4-苄基-2-羟基吗啉-3-酮为原料,经两步反应制备得到一对非对映异构体4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮,然后以叔丁醇钾为碱环境,利用不对称转化的动态动力学拆分,转化为手性纯(R)-4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮。转化后手性产物与非对映异构体的比例为96∶4,在工业化制备神经激肽-1(NK-1)受体阻滞剂阿瑞吡坦过程中有较好的应用价值。 展开更多
关键词 4-苄基-2-羟基吗啉-3-酮 非对映异构体 叔丁醇钾 不对称转化的动态动力学拆分 医药与日化原料
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Alcaligenes faecalis CGMCC 1.2006整细胞催化邻氯扁桃腈动态动力学拆分制备(R)-邻氯扁桃酸 被引量：6
5
作者 徐红梅 何从林 +2 位作者 熊文娟 韦燕禅 夏仕文 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期174-181,共8页
从6株粪产碱杆菌中筛选出对邻氯扁桃腈具有较高芳基乙腈水解酶活性和中等对映选择性的Alcaligenes faecalis CGMCC 1.2006.研究了反应介质对Alcaligenes faecalis CGMCC 1.2006芳基乙腈水解酶活性和对映选择性的调控作用.反应介质中水... 从6株粪产碱杆菌中筛选出对邻氯扁桃腈具有较高芳基乙腈水解酶活性和中等对映选择性的Alcaligenes faecalis CGMCC 1.2006.研究了反应介质对Alcaligenes faecalis CGMCC 1.2006芳基乙腈水解酶活性和对映选择性的调控作用.反应介质中水溶性辅溶剂如甲醇的加入降低芳基乙腈水解酶活性,但显著提高对映选择性.而非离子表面活性剂的加入具有相反的作用.系统优化了底物浓度、细胞浓度、pH、温度和反应时间等反应条件对芳基乙腈水解酶活性和对映选择性的影响.在最优反应条件下,采用分批补料策略,(R)-邻氯扁桃酸的产量在22 h内达到32.2 g/L,产率82.4%,ee 93.1%.以邻氯苯甲醛和氰化钾为底物合成(R)-邻氯扁桃酸,收率89.5%,ee98.6%. 展开更多
关键词 芳基乙腈水解酶 ALCALIGENES FAECALIS CGMCC 1.2006 邻氯扁桃腈 (R)-邻氯扁桃酸 动态动力学拆分
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手性化合物的动态动力学拆分研究进展 被引量：2
6
作者 杜志强 王安明 +5 位作者 王华 周成 杨明 张俊 祝社民 沈树宝 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期473-480,共8页
关键词 动态动力学拆分 手性 消旋 过渡金属
原文传递
手性钌螯合催化剂的合成及在α⁃羟基酯的动态动力学氢化反应中的应用 被引量：1
7
作者 汪贲文 杜甜 汤卫军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第10期2256-2263,M0004,共9页
设计并合成了一系列基于(R)-2-(二苯基膦基)-1-苯基-N-(2′-吡啶甲基)-1-乙胺及其衍生物的手性钌螯合催化剂.采用核磁共振波谱及高分辨质谱对其进行表征,并给出单晶结构.以α-羟基酯类化合物为研究对象,通过酯的动态动力学氢化还原反应... 设计并合成了一系列基于(R)-2-(二苯基膦基)-1-苯基-N-(2′-吡啶甲基)-1-乙胺及其衍生物的手性钌螯合催化剂.采用核磁共振波谱及高分辨质谱对其进行表征,并给出单晶结构.以α-羟基酯类化合物为研究对象,通过酯的动态动力学氢化还原反应,发展了一种合成手性二醇的方法.研究结果表明,该催化体系能有效实现酯的氢化还原,并获得一定的对映选择性. 展开更多
关键词 氢化 动态动力学拆分 α-羟基酯 钌鳌合催化剂 手性二醇
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动态拆分技术在手性药物及手性化合物制备中的应用 被引量：1
8
作者 张艳艳 尤启冬 《中国药科大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2011年第1期1-8,共8页
动态拆分技术是获得单一手性化合物的一种主要途径,近几年得到了较为深入的研究。动态拆分技术是将拆分反应与现场消旋化反应相结合的技术。该技术的关键是在拆分反应进行的同时,通过现场发生的快速消旋化反应,使慢拆分反应的对映体完... 动态拆分技术是获得单一手性化合物的一种主要途径,近几年得到了较为深入的研究。动态拆分技术是将拆分反应与现场消旋化反应相结合的技术。该技术的关键是在拆分反应进行的同时,通过现场发生的快速消旋化反应,使慢拆分反应的对映体完全消旋化,并通过快拆分反应转化另一(非)对映体的反应产物的过程。动态拆分技术在理论上可以获得产率100%的光学纯的单一对映异构体。通常说来,实现高效的动态拆分技术的关键在于找到合适的并能与拆分反应条件兼容的消旋化反应条件。本文概述了动态拆分技术(动态动力学拆分和动态热力学拆分)及其在手性药物制备中的应用实例。 展开更多
关键词 动态拆分 动态动力学拆分 动态热力学拆分 手性药物
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酶法手性拆分技术研究和应用的最新进展 被引量：4
9
作者 张国艳 曹淑桂 《吉林大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期997-1000,共4页
系统地综述了酶法手性拆分技术的最新研究和应用进展,对动力学拆分、动态动力学拆分和对映体收敛转化3种方法进行了比较,并介绍了酶,尤其是脂肪酶在非水介质中催化酯和氨基化合物的立体选择性水解、转酯化和酰胺化的研究进展及其在技术... 系统地综述了酶法手性拆分技术的最新研究和应用进展,对动力学拆分、动态动力学拆分和对映体收敛转化3种方法进行了比较,并介绍了酶,尤其是脂肪酶在非水介质中催化酯和氨基化合物的立体选择性水解、转酯化和酰胺化的研究进展及其在技术上遇到的问题和解决方法. 展开更多
关键词 手性拆分 动力学拆分 动态动力学拆分 对映体收敛转化
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生物催化轴手性化合物的不对称合成进展
10
作者 尚亚莉 袁波 费强 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第5期775-788,共14页
轴手性化合物是许多天然产物、药物中间体、手性配体的核心骨架,在手性化合物中占有重要地位。与金属催化剂催化的不对称化学偶联反应等化学方法相比,生物催化方法具有选择性高、反应条件温和、环保等优势。随着酶的改造等关键技术的快... 轴手性化合物是许多天然产物、药物中间体、手性配体的核心骨架,在手性化合物中占有重要地位。与金属催化剂催化的不对称化学偶联反应等化学方法相比,生物催化方法具有选择性高、反应条件温和、环保等优势。随着酶的改造等关键技术的快速发展,酶催化轴手性化合物的合成成为新的研究热点与难点。从动力学拆分(kinetic resolution,KR)、动态动力学拆分(dynamic kinetic resolution,DKR)以及去对称化(desymmetrization)等不对称合成方法入手,综述了生物催化轴手性化合物的合成领域的主要研究成就,并阐述了此方向的发展前景、应用及存在的问题。 展开更多
关键词 生物催化 轴手性化合物 不对称合成 动力学拆分 动态动力学拆分 去对称化
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