离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物不对称催化仲醇氧化动力学拆分反应 被引量：3

1

作者 黎成勇 谭蓉 +1 位作者 赵江峰 银董红 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期297-302,共6页

采用共价键联法,将亲水性咪唑类离子液体结构引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物的C5位,制备了离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物.傅里叶变换红外光谱、紫外光谱和旋光分析等结果表明,咪唑类离子液体结构已嫁接到手性salen Mn(Ⅲ)配合物结... 采用共价键联法,将亲水性咪唑类离子液体结构引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物的C5位,制备了离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)配合物.傅里叶变换红外光谱、紫外光谱和旋光分析等结果表明,咪唑类离子液体结构已嫁接到手性salen Mn(Ⅲ)配合物结构中,且嫁接过程未破坏催化活性中心.在以PhI(OAc)2为氧化剂,H2O/CH2Cl2为溶剂的(+/-)-α-甲基苯甲醇不对称氧化动力学拆分反应中,该催化剂表现出比传统手性salen Mn(Ⅲ)催化剂更高的催化活性,仲醇的转化率达到63%以上,对映选择性为99%,拆分效率为18.3%.可通过调变溶剂实现催化剂的分离并重复使用3次以上.实验结果表明,亲水性咪唑离子液体可改善水相反应传质问题且有利于稳定催化活性中间体,从而提高催化活性及稳定性. 展开更多

关键词 对映选择性 离子液体 手性salenMn(Ⅲ)配合物 不对称氧化动力学拆分 仲醇

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动力学拆分制备(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇 被引量：3

2

作者 王亮 徐刚 杨立荣 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第11期2691-2694,共4页

通过动力学拆分方法,由3,5-双三氟甲基苯乙酮出发,经过NaBH4还原,制备得到高纯度消旋化的(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇。经过筛选得到2种高效高选择性动力学拆分(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇的脂肪酶:Novozym 435和Rhizopus arrhizus。以R... 通过动力学拆分方法,由3,5-双三氟甲基苯乙酮出发,经过NaBH4还原,制备得到高纯度消旋化的(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇。经过筛选得到2种高效高选择性动力学拆分(R,S)-3,5-双三氟甲基苯乙醇的脂肪酶:Novozym 435和Rhizopus arrhizus。以Rhizopus arrhizus作为实验脂肪酶,考察了影响其动力学拆分的因素,包括溶剂、反应温度和底物浓度,获得最佳的反应条件为:正己烷作为溶剂,40℃下反应,底物浓度为100 mmol/L。在最佳的条件下,以乙酸乙烯酯作为酰基供体进行动力学拆分反应,经过后期的分离纯化,成功制备得到了e.e.值接近100%的(R)-3,5-双三氟甲基苯乙醇。 展开更多

关键词 (R)-3 5-双三氟甲基苯乙醇 动力学拆分 3 5-双三氟甲基苯乙酮.

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Salen-Co(III)手性催化剂的合成与外消旋环氧化合物的水解动力学拆分 被引量：3

3

作者 李明 张雅文 《江南大学学报（自然科学版）》 CAS 2002年第4期361-364,共4页

将 (S ,S) 1,2 二苯基乙二胺 (DPEDA)与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到手性Salen ,再与Co络合 ,氧化后得到Salen Co(III)手性催化剂 ,用于催化外消旋环氧化合物的水解动力学拆分 ,得到了光学活性的环氧化合物和二醇 ,... 将 (S ,S) 1,2 二苯基乙二胺 (DPEDA)与 2 羟基 5 甲基 3 叔丁基苯甲醛缩合 ,得到手性Salen ,再与Co络合 ,氧化后得到Salen Co(III)手性催化剂 ,用于催化外消旋环氧化合物的水解动力学拆分 ,得到了光学活性的环氧化合物和二醇 ,产率较高 ,对映体过量 2 0 .6 %～ 6 1.6 % . 展开更多

关键词 手性 双水杨醛亚乙基二亚胺 外消旋环氧化合物 水解动力学拆分

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几种外消旋环氧化合物的水解动力学拆分 被引量：1

4

作者 沈宗旋 李明 +1 位作者 邢立东 张雅文 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期144-148,共5页

2 羟基 3 叔丁基 5 甲基苯甲醛 (5 )与 (S ,S) 1 ,2 二苯基乙二胺 ((S,S) 1 1 )缩合 ,得手性Salen 1 2 ,再与Co(OAc) 2 ·4H2 O反应得钴络合物 1 3 ,后者经氧化制得Salen型手性催化剂 (S ,S) 2。几种外消旋环氧化合物用 (S ,S... 2 羟基 3 叔丁基 5 甲基苯甲醛 (5 )与 (S ,S) 1 ,2 二苯基乙二胺 ((S,S) 1 1 )缩合 ,得手性Salen 1 2 ,再与Co(OAc) 2 ·4H2 O反应得钴络合物 1 3 ,后者经氧化制得Salen型手性催化剂 (S ,S) 2。几种外消旋环氧化合物用 (S ,S) 2催化水解进行动力学拆分 ,同时得到光学活性环氧化合物和二醇 ,对映体过量最高达 61 6%。 展开更多

关键词 外消旋环氧化合物 动力学拆分 水解

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天然固定化木瓜脂肪酶催化芳香仲醇动力学拆分 被引量：1

5

作者 苏二正 尤鹏永 魏东芝 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期1075-1079,1168,共6页

将木瓜来源的廉价天然固定化脂肪酶CPL用于手性拆分芳香仲醇,以4-苯基-2-丁醇作为模式底物,考察了反应温度、反应溶剂、酰基供体以及底物摩尔比对CPL拆分能力的影响,结果表明,适宜的反应温度30～45℃,酰基供体为活性乙烯酯,正己烷或环... 将木瓜来源的廉价天然固定化脂肪酶CPL用于手性拆分芳香仲醇,以4-苯基-2-丁醇作为模式底物,考察了反应温度、反应溶剂、酰基供体以及底物摩尔比对CPL拆分能力的影响,结果表明,适宜的反应温度30～45℃,酰基供体为活性乙烯酯,正己烷或环己烷作为反应溶剂,底物/酰基供体摩尔比1∶2,在该条件下底物的转化率接近50%,e.es大于99%,反应的对映体比值E大于200。CPL对其他结构类似的芳香仲醇也具有很好的拆分能力。该研究为手性芳香仲醇的酶催化制备提供了新的催化剂选择。 展开更多

关键词 木瓜脂肪酶 酶催化 手性 芳香仲醇 动力学拆分 生物工程

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厚体液膜动力学拆分普萘洛尔外消旋体

6

作者 胡卫国 焦飞鹏 +1 位作者 黄可龙 王蔚玲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期328-331,共4页

以S,S-酒石酸正十二酯和H3BO生成的配合物为手性载体,通过量热分析结果初步证明该配合物的存在,采用厚体液膜拆分了普萘洛尔外消旋体.考察了S,S-酒石酸十二酯浓度和水相pH值对拆分性能的影响,优化了其拆分操作条件,同时进行了动力学分析... 以S,S-酒石酸正十二酯和H3BO生成的配合物为手性载体,通过量热分析结果初步证明该配合物的存在,采用厚体液膜拆分了普萘洛尔外消旋体.考察了S,S-酒石酸十二酯浓度和水相pH值对拆分性能的影响,优化了其拆分操作条件,同时进行了动力学分析.得出厚体液膜拆分的一般规律,即其拆分属于动力学拆分过程,适当提高手性载体的浓度有利于提高对映单体流量和拆分的立体选择性,水相pH值对于拆分性能有着重要的影响.其拆分过程中萃取反应过程为控速步骤,对映单体的跨膜传递可以用两个串联的准一级不可逆过程进行描述. 展开更多

关键词 厚体液膜 动力学拆分 普萘洛尔外消旋体

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α-位含氟及其他吸电子基团仲醇化合物的酶促酯化动力学拆分

7

作者 陈沛然 张瑾 +2 位作者 陈程 付瑶 李守博 《东华大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期244-248,299,共6页

运用脂肪酶对一系列α-位含三氟甲基和二氟亚甲基及其他吸电子基团仲醇类化合物进行了生物催化拆分,以较高的选择性得到了手性仲醇化合物,探讨了α-位取代基对反应选择性的影响.

关键词 脂肪酶 动力学拆分 α-位含氟仲醇 对映选择性酰化反应

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评价可逆动力学拆分反应对映选择性方法

8

作者 赵霞 陆阳 +2 位作者 钮因尧 D.Lavialle 陈泽乃 《上海第二医科大学学报》 CSCD 2001年第1期1-3,7,共4页

目的建立简便、准确定量评价可逆动力学拆分反应对映选择性的方法。　方法从理论上研究可逆动力学拆分过程中转化率c与平衡常数K的定量关系 ,再进一步计算对映异构率E ,并设计实验模型分析其对映选择性验证。　结果实验得到的结果与理... 目的建立简便、准确定量评价可逆动力学拆分反应对映选择性的方法。　方法从理论上研究可逆动力学拆分过程中转化率c与平衡常数K的定量关系 ,再进一步计算对映异构率E ,并设计实验模型分析其对映选择性验证。　结果实验得到的结果与理论推导计算的结果一致。　结论建立的新方法为酶动力学拆分反应的深入研究和广泛应用提供了快速便利的手段。 展开更多

关键词 动力学拆分 对映异构率 对映选择性 平衡常数 转化率

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固定化脂肪酶连续动力学拆分1,1,1-三氟异丙胺的研究

9

作者 蒋成君 徐仁杰 程桂林 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第10期196-199,共4页

探讨了连续流动反应器中动力学拆分1,1,1-三氟异丙胺(TFPA)的可行性,比较了3种脂肪酶的催化效果及其对连续流动与间歇搅拌反应的影响。结果表明,连续流动反应方式下,以Novozym 435为催化剂,65℃下在装载固定化脂肪酶的色谱柱内停留3 min... 探讨了连续流动反应器中动力学拆分1,1,1-三氟异丙胺(TFPA)的可行性,比较了3种脂肪酶的催化效果及其对连续流动与间歇搅拌反应的影响。结果表明,连续流动反应方式下,以Novozym 435为催化剂,65℃下在装载固定化脂肪酶的色谱柱内停留3 min,1,1,1-三氟异丙胺的转化率可达到50%,产物N-[(1R)-2,2,2-三氟-1-甲基乙基]-乙酰胺的对映体过量值(ee)高达99.5%,且连续反应50 h后酶的活性保持原有水平,表观米氏常数为4.8 mmol/L;而采用间歇搅拌方式、反应时间为8 h时,转化率仅为41.6%。 展开更多

关键词 固定化脂肪酶 流动化学 连续动力学拆分 1 1 1-三氟异丙胺

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酰基供体对动态动力学拆分1-四氢萘胺的影响 被引量：1

10

作者 戴晓庭 孟枭 +2 位作者 徐刚 吴坚平 杨立荣 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期2421-2424,共4页

采用新型消旋催化剂耦合Novozym 435成功构建1-四氢萘胺的动态动力学拆分体系用于制备光学纯(R)-1-四氢萘胺。该反应存在着自催化酰胺化反应,会降低反应的对映体选择性。从改变酰基供体结构的角度出发来抑制这种自催化酰胺化反应,考察... 采用新型消旋催化剂耦合Novozym 435成功构建1-四氢萘胺的动态动力学拆分体系用于制备光学纯(R)-1-四氢萘胺。该反应存在着自催化酰胺化反应,会降低反应的对映体选择性。从改变酰基供体结构的角度出发来抑制这种自催化酰胺化反应,考察了不同酸部以及不同醇部的酰基供体对1-四氢萘胺动态动力学拆分反应的影响,发现随着酰基供体结构变得复杂,1-四氢萘胺动态动力学拆分反应结果也相应变得越好,当采用戊酸对氯苯酯作为酰基供体时,动态动力学拆分反应结果就可达到最佳,即转化率>99%,光学纯度eeP>99%。 展开更多

关键词 动态动力学拆分 Novozym 435 1-四氢萘胺 酰基供体

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手性胺膦配体氧化动力学拆分消旋亚砜 被引量：1

11

作者 李奇 李岩云 +1 位作者 董振荣 高景星 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期1030-1035,共6页

利用自行设计合成的手性多齿胺膦配体L1～L8,分别与钌、铱、铁、钛和钒等金属络合物原位组合形成催化体系,用于消旋亚砜的氧化动力学拆分反应.结果表明,手性四齿胺膦配体L8与VO(acac)2组合的体系表现出较好的活性和中等程度的对映选择性... 利用自行设计合成的手性多齿胺膦配体L1～L8,分别与钌、铱、铁、钛和钒等金属络合物原位组合形成催化体系,用于消旋亚砜的氧化动力学拆分反应.结果表明,手性四齿胺膦配体L8与VO(acac)2组合的体系表现出较好的活性和中等程度的对映选择性.进而研究了温度、时间和溶剂对反应的影响.以三氯甲烷作溶剂,双氧水为氧化剂,在0.01mmol催化剂用量下,-10℃时,消旋苯甲亚砜氧化动力学拆分的对映选择性达到54%ee.这项研究是手性胺膦配体在消旋亚砜动力学拆分反应中的首次应用. 展开更多

关键词 手性胺膦配体 钒络合物 动力学拆分 手性亚砜

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黑曲霉表面展示南极假丝酵母脂肪酶B催化仲醇动力学拆分 被引量：2

12

作者 李远锋 张锟 +3 位作者 韩双艳 郑穗平 梁书利 林影 《化学与生物工程》 CAS 2018年第5期53-58,共6页

光学活性仲醇是合成多种生物活性化合物的原料和关键中间体,微生物细胞表面展示酶在生物催化和生物转化制备生化产品等方面表现出良好的应用性。研究了黑曲霉表面展示南极假丝酵母脂肪酶B(Candida antarctica lipase B,CALB)制备的全细... 光学活性仲醇是合成多种生物活性化合物的原料和关键中间体,微生物细胞表面展示酶在生物催化和生物转化制备生化产品等方面表现出良好的应用性。研究了黑曲霉表面展示南极假丝酵母脂肪酶B(Candida antarctica lipase B,CALB)制备的全细胞催化剂(AN-CALB)动力学拆分仲醇的催化性能。以2-辛醇作为反应底物,研究了酰基供体、2-辛醇与乙酸异丙烯酯物质的量比、AN-CALB添加量、水活度、温度及溶剂对AN-CALB催化2-辛醇拆分的影响,确定最优反应条件为:以乙酸异丙烯酯为酰基供体、2-辛醇与乙酸异丙烯酯物质的量比1∶1、AN-CALB添加量50 g·L-1、水活度0.11、温度45℃、以甲苯为溶剂,在此条件下,反应12 h的底物转化率达47.4%,eep值为99.6%,E值大于600。在最优反应条件下,AN-CALB对8种仲醇均表现出较好的拆分效果,底物转化率最高接近50%。该研究为仲醇动力学拆分提供了新的催化剂选择。 展开更多

关键词 南极假丝酵母脂肪酶B 细胞表面展示 黑曲霉 全细胞催化剂 仲醇 动力学拆分

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动态动力学拆分法制备(S)-(+)-呋虫胺 被引量：1

13

作者 武宗凯 林双政 +6 位作者 宁斌科 王威 杨翠凤 李秉擘 王伦 何琦文 王月梅 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期357-360,共4页

以(±)-四氢呋喃-3-甲醇与(D)-(+)-10-樟脑磺酰氯反应生成四氢呋喃-3-甲基樟脑磺酸酯,通过动态动力学拆分法得到单一构型四氢呋喃-3-甲基樟脑磺酸酯晶体,将晶体用解离剂解离得到(S)-(+)-四氢呋喃-3-甲醇,ee值>99,收率85%,进一步... 以(±)-四氢呋喃-3-甲醇与(D)-(+)-10-樟脑磺酰氯反应生成四氢呋喃-3-甲基樟脑磺酸酯,通过动态动力学拆分法得到单一构型四氢呋喃-3-甲基樟脑磺酸酯晶体,将晶体用解离剂解离得到(S)-(+)-四氢呋喃-3-甲醇,ee值>99,收率85%,进一步与1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪反应得到(S)-(+)-呋虫胺。 展开更多

关键词 (S)-(+)-呋虫胺 动力学拆分 精细化工中间体

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动态动力学拆分制备手性化合物的研究进展 被引量：2

14

作者 王雷 薛屏 《应用化工》 CAS CSCD 2010年第2期258-263,共6页

综述了固体酸、固体碱和金属配合物在动态动力学拆分制备光学纯手性化合物进行外消旋化的催化机理,讨论了均相外消旋催化剂和多相外消旋催化剂在动态动力学拆分工艺中的应用,重点介绍了过渡金属配合物催化剂和生物酶配伍进行动态动力学... 综述了固体酸、固体碱和金属配合物在动态动力学拆分制备光学纯手性化合物进行外消旋化的催化机理,讨论了均相外消旋催化剂和多相外消旋催化剂在动态动力学拆分工艺中的应用,重点介绍了过渡金属配合物催化剂和生物酶配伍进行动态动力学拆分制备手性化合物的研究进展和发展趋势。 展开更多

关键词 动态动力学拆分 外消旋化催化剂 催化机理 金属配合物催化剂 脂肪酶

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酶法动态动力学拆分制备R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸 被引量：1

15

作者 沈萨萨 姜灵 +1 位作者 陆杰 于洪巍 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第9期2425-2431,共7页

采用假单胞菌脂肪酶Pseudomonas sp.ECU1011催化乙酰基邻氯扁桃酸进行不对称水解,利用突变后的扁桃酸消旋酶(V29I)对拆分后的产物S-(-)-邻氯扁桃酸进行消旋,消旋后的邻氯扁桃酸经过酰化重新被利用到水解反应中,实现了酶法动态动力学拆... 采用假单胞菌脂肪酶Pseudomonas sp.ECU1011催化乙酰基邻氯扁桃酸进行不对称水解,利用突变后的扁桃酸消旋酶(V29I)对拆分后的产物S-(-)-邻氯扁桃酸进行消旋,消旋后的邻氯扁桃酸经过酰化重新被利用到水解反应中,实现了酶法动态动力学拆分制备R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸。通过对拆分反应、拆分混合物的分离回收以及消旋反应的工艺优化,最终获得光学纯度ee>99.9%的R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸,其收率达80%。本研究建立的R-(-)-乙酰基邻氯扁桃酸的动态动力学拆分工艺,对其工业化应用具有重要的指导意义。 展开更多

关键词 酶法动态动力学拆分 脂肪酶Pseudomonas sp.ECU1011 扁桃酸消旋酶 乙酰基邻氯扁桃酸 邻氯扁桃酸

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有机相中脂肪酶催化转酯化反应动力学拆分左旋帕罗醇

16

作者 贾义刚 刘维明 +2 位作者 倪潇 黄和 胡燚 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第A01期116-120,共5页

研究了在有机相中脂肪酶催化转酯化反应动力学拆分左旋帕罗醇,考察了酶种类、溶剂、酰基供体、温度、底物与酰基供体摩尔比等因素对反应的影响。结果表明:以Novozym 435为催化剂,在30℃下,以乙腈为反应溶剂,乙酸乙烯酯为酰基供体,底物浓... 研究了在有机相中脂肪酶催化转酯化反应动力学拆分左旋帕罗醇,考察了酶种类、溶剂、酰基供体、温度、底物与酰基供体摩尔比等因素对反应的影响。结果表明:以Novozym 435为催化剂,在30℃下,以乙腈为反应溶剂,乙酸乙烯酯为酰基供体,底物浓度40mmol/L及其与酰基供体摩尔比为1∶8时,反应8h后,底物转化率为48.1%,ees为53.3%,E值为6.20。 展开更多

关键词 有机相 酶 转酯化 动力学拆分 左旋帕罗醇

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4-苄基-2-[(R)-1[-3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮的不对称转化的动态动力学拆分

17

作者 丁军 吴忠玉 +1 位作者 孙敬勇 姚庆强 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第12期1394-1397,共4页

以4-苄基-2-羟基吗啉-3-酮为原料,经两步反应制备得到一对非对映异构体4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮,然后以叔丁醇钾为碱环境,利用不对称转化的动态动力学拆分,转化为手性纯(R)-4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三... 以4-苄基-2-羟基吗啉-3-酮为原料,经两步反应制备得到一对非对映异构体4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮,然后以叔丁醇钾为碱环境,利用不对称转化的动态动力学拆分,转化为手性纯(R)-4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮。转化后手性产物与非对映异构体的比例为96∶4,在工业化制备神经激肽-1(NK-1)受体阻滞剂阿瑞吡坦过程中有较好的应用价值。 展开更多

关键词 4-苄基-2-羟基吗啉-3-酮 非对映异构体 叔丁醇钾 不对称转化的动态动力学拆分 医药与日化原料

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外消旋环氧化合物的水解动力学拆分研究

18

作者 许苗云 黄道伟 +1 位作者 刘惠娴 张越 《河北科技大学学报》 CAS 2012年第1期23-26,31,共5页

外消旋环己二胺与L-(+)-酒石酸反应得化合物1,化合物1与3,5-二叔丁基水杨醛缩合,得到手性配体(化合物2),化合物2与Co(OAc)2.4H2O反应生成Salen-Co(Ⅱ)催化剂,然后经氧化得到Salen-Co(Ⅲ)(OAc)催化剂。末端环氧化合物在Salen-Co(Ⅲ)(OAc... 外消旋环己二胺与L-(+)-酒石酸反应得化合物1,化合物1与3,5-二叔丁基水杨醛缩合,得到手性配体(化合物2),化合物2与Co(OAc)2.4H2O反应生成Salen-Co(Ⅱ)催化剂,然后经氧化得到Salen-Co(Ⅲ)(OAc)催化剂。末端环氧化合物在Salen-Co(Ⅲ)(OAc)催化下进行水解动力学拆分,所得的手性二醇ee值达到99.7%。 展开更多

关键词 外消旋环己二胺 3 5-二叔丁基水杨醛 水解动力学拆分 手性二醇

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单层分散(L)-脯氨酸修饰的Pd/Al_2O_3催化剂上3,3,5-三甲基环己酮的动力学拆分

19

作者 王芳珠 刘晓燕 +1 位作者 叶阑珊 刘晨光 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第5期592-597,共6页

由异佛尔酮(IP)不对称加氢产物得到的手性(R-或S-)3,3,5-三甲基环己酮(TMCH)是非常重要的精细化工中间体。该文探究了(L)-脯氨酸修饰Pd/Al2O3催化剂上异佛尔酮的不对称加氢和3,3,5-三甲基环己酮外消旋体的催化加氢动力学拆分。研究发现... 由异佛尔酮(IP)不对称加氢产物得到的手性(R-或S-)3,3,5-三甲基环己酮(TMCH)是非常重要的精细化工中间体。该文探究了(L)-脯氨酸修饰Pd/Al2O3催化剂上异佛尔酮的不对称加氢和3,3,5-三甲基环己酮外消旋体的催化加氢动力学拆分。研究发现,异佛尔酮和(L)-脯氨酸的缩合物会显著抑制异佛尔酮的不对称加氢反应。(L)-脯氨酸在Pd/Al2O3加氢催化剂表面容易发生自发单层分散,有效提高3,3,5-三甲基环己酮外消旋体加氢拆分产物的ee值。在(L)-脯氨酸单层分散的Pd/Al2O3催化剂上,反应温度为40℃、压力为1 MPa、反应时间为10 h时,3,3,5-三甲基环己酮外消旋体加氢拆分产物的ee值达到100%。 展开更多

关键词 (L)-脯氨酸 单层分散 PD/AL2O3 3 3 5-三甲基环己酮 动力学拆分 精细化工中间体

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脂肪酶催化二次动力学拆分制备高光学纯度(S)-萘普生 被引量：9

20

作者 辛嘉英 于佳琪 +2 位作者 李海燕 王艳 夏春谷 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期90-95,共6页

设计了一种利用立体选择性相反的两种脂肪酶催化二次动力学拆分,由外消旋萘普生甲酯制备高光学纯度(S)-萘普生的方法。理论曲线预测,与简单的酶促动力学拆分反应相比,二次动力学拆分可以明显提高高光学纯度产物的产率.根据几种脂肪酶在... 设计了一种利用立体选择性相反的两种脂肪酶催化二次动力学拆分,由外消旋萘普生甲酯制备高光学纯度(S)-萘普生的方法。理论曲线预测,与简单的酶促动力学拆分反应相比,二次动力学拆分可以明显提高高光学纯度产物的产率.根据几种脂肪酶在微水/异辛烷双液相反应体系中不对称水解萘普生甲酯的立体选择性和对映体比率(E),首先选用R选择性的固定化南极假丝酵母脂肪酶(Novozym 435)对外消旋萘普生甲酯进行第一次拆分,然后选用S选择性的柱状假丝酵母脂肪酶(CRL)对S过量的剩余底物萘普生甲酯在同样的反应体系中进行第二次拆分.该二次拆分反应对映体过量值为96.8%的(S)-萘普生产率达19.9%. 展开更多

关键词 萘普生 二次动力学拆分 脂肪酶 不对称水解

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