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Ziegler-Natta催化剂中烷基铝的研究进展
1
作者 马雪瑞 《石油化工》 北大核心 2025年第7期1024-1031,共8页
综述了烷基铝作为助催化剂在Ziegler-Natta催化剂中的关键作用与研究进展,探讨了烷基铝对催化剂的活化机制以及与给电子体的反应机理,并梳理了烷基铝对催化剂的催化活性和共聚性能、聚合物的立构规整度和分子量及其分布的影响。
关键词 ziegler-natta催化剂 助催化剂 烷基铝
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国产第四代Ziegler-Natta催化剂氢调敏感性的第一性原理计算
2
作者 张亚卓 《石油炼制与化工》 北大核心 2025年第4期132-139,共8页
基于密度泛函理论(DFT),建立了Ziegler-Natta催化剂分子模型,模拟计算了催化剂表面的吸附情况和吸附机理,分析了影响催化剂氢调敏感性的吸附位点和优势内给电子体。结果表明:在完整的MgCl_(2)表面上Mg原子主要为五配位形式,没有多余的... 基于密度泛函理论(DFT),建立了Ziegler-Natta催化剂分子模型,模拟计算了催化剂表面的吸附情况和吸附机理,分析了影响催化剂氢调敏感性的吸附位点和优势内给电子体。结果表明:在完整的MgCl_(2)表面上Mg原子主要为五配位形式,没有多余的活性位点,不利于TiCl_(4)的化学吸附;TiCl_(4)在氯化镁β晶型(110)表面和β晶型(100)表面上的单氯原子缺陷处都存在化学吸附,前者的吸附能普遍比后者的高,电荷转移量更多,吸附更加稳定。对于β晶型(100)表面双氯原子缺陷虽然可以提供更多的活性吸附位点,但是表面对TiC1_(4)的吸附能力并没随之增加,TiC1_(4)在(100)表面更倾向于在单氯原子表面缺陷结构中吸附,形成双氯桥。在β晶型(110)表面,双氯原子缺陷的构型更有利于TiC1_(4)吸附,Ti—Cl键中的2个Cl原子被吸附在缺陷表面中的双Cl原子缺陷位置上,并与相邻的Mg原子形成新的Mg—Cl键,从而形成活性中心。内给电子体的计算结果表明,邻苯二甲酸二异丁酯在两个表面的吸附能均高于苯甲酸乙酯,更适合作为催化剂的内给电子体。 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 氢调敏感性 第一性原理 表面吸附
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淤浆法双峰聚乙烯用催化剂的研究进展
3
作者 樊成旺 王哲 +1 位作者 何士忠 王科 《合成树脂及塑料》 北大核心 2025年第4期66-72,82,共8页
综述了针对采用淤浆法生产相对分子质量分布呈双峰(简称双峰)的聚乙烯而开发的Ziegler-Natta催化剂、茂金属与非茂金属及各种混合催化剂的研究进展。Ziegler-Natta催化剂是非均相催化剂,在淤浆法体系中受界面传质阻力影响较大,活性远低... 综述了针对采用淤浆法生产相对分子质量分布呈双峰(简称双峰)的聚乙烯而开发的Ziegler-Natta催化剂、茂金属与非茂金属及各种混合催化剂的研究进展。Ziegler-Natta催化剂是非均相催化剂,在淤浆法体系中受界面传质阻力影响较大,活性远低于茂金属与非茂金属有机均相催化剂。双茂金属催化剂可用于合成双峰聚乙烯,且活性远高于单活性中心催化剂。无机载体(如镁载体、改性SiO_(2)载体及复合载体)生产工艺成熟,除用于生产Ziegler-Natta催化剂外,还可以同时负载TiCl_(4)与茂金属催化剂、铬催化剂、非茂金属催化剂等的有效成分,制备高活性的混合双金属催化剂,部分该类型催化剂已经能实现在单个淤浆法反应器中合成双峰聚乙烯。 展开更多
关键词 聚乙烯 相对分子质量分布 双峰 ziegler-natta催化剂 茂金属催化剂 非茂金属催化剂 混合 催化剂
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BCZ-208催化剂在Hypol工业装置上开发高性能聚丙烯产品
4
作者 苟均龙 《石油化工》 北大核心 2025年第4期536-542,共7页
研究了BCZ-208催化剂的液相本体小试聚合性能及其在Hypol工业装置上开发高性能聚丙烯产品的应用情况,并与参比催化剂进行对比。液相本体小试聚合评价结果表明,BCZ-208催化剂与参比催化剂相比,在氢气用量为4.5 L时氢调敏感性提高近4倍;... 研究了BCZ-208催化剂的液相本体小试聚合性能及其在Hypol工业装置上开发高性能聚丙烯产品的应用情况,并与参比催化剂进行对比。液相本体小试聚合评价结果表明,BCZ-208催化剂与参比催化剂相比,在氢气用量为4.5 L时氢调敏感性提高近4倍;在氢气用量为1.0 L时氢调敏感性略降低,聚合物等规度可达99.1%。在不同聚合条件下,BCZ-208催化剂的聚合活性较参比催化剂提高42%~50%,聚合物粉料堆密度相同、细粉含量均较低。在Hypol工业装置上应用结果表明,BCZ-208催化剂的聚合活性约为参比催化剂的2.4倍,氢调敏感性随产品熔体流动速率(MFR)的增加显著提高。相比参比催化剂,BCZ-208催化剂开发的注塑料CJS700粉料的等规度增加、粒径明显增大、细粉含量略低,树脂成品的弯曲模量显著提高;结构壁管材料B1600(MFR(10 min)=0.30 g)的弯曲模量能稳定保持在1600 MPa以上,超过进口同类产品;J860(MFR(10 min)=60 g)和J890(MFR(10 min)=90 g)都具有较好的刚韧平衡性,综合性能超过国内同类产品。 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 熔体流动速率 氢调敏感性 弯曲模量
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Ziegler-Natta催化剂活性中心的研究进展 被引量：1
5
作者 唐剑 李秉毅 +1 位作者 崔楠楠 梁迎迎 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第7期1036-1043,共8页
Ziegler-Natta(Z-N)催化剂活性中心对催化剂和聚合物的性能具有重要影响,开展活性中心结构的研究将为催化剂结构和性能关系、催化机理等提供更深入的认识,是目前聚烯烃催化剂领域中的研究热点。介绍了不同谱学手段对活性中心的表征及对... Ziegler-Natta(Z-N)催化剂活性中心对催化剂和聚合物的性能具有重要影响,开展活性中心结构的研究将为催化剂结构和性能关系、催化机理等提供更深入的认识,是目前聚烯烃催化剂领域中的研究热点。介绍了不同谱学手段对活性中心的表征及对活性中心结构变化的原位监测,综述了通过构建模型催化剂并结合表面分析对活性中心结构进行模拟的研究,以及基于氯化镁晶体模型对活性中心结构的密度泛函理论计算研究,并对Z-N催化剂活性中心结构研究的发展方向进行了展望。 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 活性中心 结构表征 密度泛函理论计算
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新一代功能性聚丙烯催化剂的研发进展 被引量：12
6
作者 董金勇 牛慧 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期116-124,共9页
为适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求,提出了基于MgCl2负载的高效Ziegler-Natta催化剂,借助于茂金属及非茂金属单中心催化剂丰富多样且明确可控的烯烃聚合催化能力,通过多重载体化制备了Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂,... 为适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求,提出了基于MgCl2负载的高效Ziegler-Natta催化剂,借助于茂金属及非茂金属单中心催化剂丰富多样且明确可控的烯烃聚合催化能力,通过多重载体化制备了Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂,从而获得兼具高活性、高立体定向性和可调、可控的共聚性能的新一代功能性聚丙烯催化剂,用于以聚丙烯/乙丙多相共聚物、高熔体强度聚丙烯和极性改性的功能化聚丙烯等为代表的高性能聚丙烯树脂的制备。通过对聚丙烯催化剂与聚合物结构性能之间对应关系的分析,及Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂在制备多相共聚聚丙烯和高熔体强度聚丙烯等树脂中的实践,指出了以获得催化功能性为目标的Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂是今后聚丙烯催化剂的发展方向。 展开更多
关键词 聚丙烯 Ziegler—Natta催化剂 单中心催化剂 功能性复合型催化剂 茂金属催化剂
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醇镁加合物载体在Ziegler-Natta催化剂中的应用进展
7
作者 唐剑 梁迎迎 +1 位作者 马永华 李秉毅 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期227-234,共8页
基于醇镁加合物载体(简称醇镁载体)的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂具有颗粒形貌优良、活性高等特点,醇镁载体的特性对催化剂和聚合物的综合性能有显著影响,是目前聚烯烃领域中的研究热点。介绍了氯化镁载体的发展历程以及醇镁载体的制备方... 基于醇镁加合物载体(简称醇镁载体)的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂具有颗粒形貌优良、活性高等特点,醇镁载体的特性对催化剂和聚合物的综合性能有显著影响,是目前聚烯烃领域中的研究热点。介绍了氯化镁载体的发展历程以及醇镁载体的制备方法,分析了不同醇镁比、醇种类对醇镁载体结构的影响,综述了醇镁载体在Z-N催化剂中的应用,并对烯烃聚合用醇镁载体的开发提出了展望。 展开更多
关键词 醇镁载体 ziegler-natta催化剂 聚烯烃
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两种丙烯聚合用球形Ziegler-Natta催化剂的性能研究 被引量：1
8
作者 郭钦生 任合刚 +2 位作者 刘智博 程刘峰 董泽 《现代塑料加工应用》 CAS 北大核心 2024年第1期5-7,22,共4页
采用扫描电子显微镜、激光粒度仪、密度仪和熔体流动速率仪(MFR)等研究了2种丙烯聚合用球形齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(记为1#和2#)的性能。结果表明:与2#相比,1#的平均粒径更小,粒径分布更宽,活性更高,对氢气更敏感,且所得聚丙... 采用扫描电子显微镜、激光粒度仪、密度仪和熔体流动速率仪(MFR)等研究了2种丙烯聚合用球形齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(记为1#和2#)的性能。结果表明:与2#相比,1#的平均粒径更小,粒径分布更宽,活性更高,对氢气更敏感,且所得聚丙烯(PP)堆积密度更高,但PP颗粒粒径较小。不同外给电子体对丙烯聚合的影响不同。采用二环戊基二甲氧基硅烷为外给电子体时,2种催化剂活性均最高,所得PP的MFR均最小。 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 聚合 外给电子体 聚丙烯
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负载型Ziegler-Natta催化剂催化1-癸烯齐聚 被引量：27
9
作者 黄启谷 陈立国 +2 位作者 付志峰 景振华 杨万泰 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期928-931,共4页
用Ziegler-Natta催化剂对1-癸烯的齐聚进行研究.催化剂体系由无机氧化物(如SiO2)、ⅣB族金属卤化物(TiCl4)、有机铝化合物(Et2AlCl)组成.探讨了齐聚温度、Al与Ti摩尔比、助催化剂、反应时间、催化剂浓度对齐聚的影响.在较低齐聚温度和Al... 用Ziegler-Natta催化剂对1-癸烯的齐聚进行研究.催化剂体系由无机氧化物(如SiO2)、ⅣB族金属卤化物(TiCl4)、有机铝化合物(Et2AlCl)组成.探讨了齐聚温度、Al与Ti摩尔比、助催化剂、反应时间、催化剂浓度对齐聚的影响.在较低齐聚温度和Al与Ti摩尔比下获得了齐聚物,齐聚物收率高(59.5%).用GC-Mass,GC,13CNMR等方法对齐聚物的组成和结构进行了表征.结果表明,所得齐聚物是混合物,主要由二聚体、三聚体和四聚体组成,质量分数分别为19%,41%,32%.在相同条件下也对C5～C13线性α-烯烃的齐聚进行了研究. 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 1-癸烯 齐聚 结构表征
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Ziegler-Natta聚丙烯催化剂体系给电子体的研究进展 被引量：36
10
作者 李昌秀 李现忠 +2 位作者 李季禹 王军 张晓帆 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期793-799,804,共8页
综述了Ziegler-Natta聚丙烯催化剂体系中给电子体化合物的研究进展。按照给电子体化合物在催化体系中的作用及化学结构进行了详细的分类;指出了Z-N聚丙烯催化剂体系给电子体的研发趋势。
关键词 ziegler-natta催化剂 内给电子体 外给电子体 聚丙烯
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Ziegler-Natta型丙烯聚合催化剂内给电子体复配的研究进展 被引量：18
11
作者 谭忠 徐秀东 +1 位作者 严立安 周奇龙 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第12期2628-2636,共9页
简述了Ziegler-Natta催化剂内给电子体的作用,指出通过内给电子体复配可以使其优势互补,得到综合性能更优的催化剂。深入调研了国内外相关单位的研究动向,以LyondellBasell公司、DOW公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院等多... 简述了Ziegler-Natta催化剂内给电子体的作用,指出通过内给电子体复配可以使其优势互补,得到综合性能更优的催化剂。深入调研了国内外相关单位的研究动向,以LyondellBasell公司、DOW公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院等多个研究单位为着眼点,阐述了复配内给电子体的研究进展,展望了内给电子体复配的广阔前景。 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 内给电子体 聚丙烯 复配
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Unipol工艺聚乙烯Ziegler-Natta催化剂研究及应用进展 被引量：13
12
作者 宁英男 丁万友 +3 位作者 殷喜丰 李小辉 薛秋梅 姜涛 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期649-653,共5页
综述了8种适用于Unipol工艺气相聚乙烯Ziegler-Natta催化剂的制备路线,分析了各催化剂的优缺点:M催化剂应用范围广,但活性低;BCG-Ⅳ催化剂制备中加入促进剂,初始活性和总活性都高;SCG-1催化剂制备工艺简单,活性适中;GM催化剂在载体活化... 综述了8种适用于Unipol工艺气相聚乙烯Ziegler-Natta催化剂的制备路线,分析了各催化剂的优缺点:M催化剂应用范围广,但活性低;BCG-Ⅳ催化剂制备中加入促进剂,初始活性和总活性都高;SCG-1催化剂制备工艺简单,活性适中;GM催化剂在载体活化过程中引入了特殊结构的给电子体,催化剂活性高、聚合物堆积密度也高;J催化剂性能优异,是Unipol工艺催化剂的发展方向;BCS-02催化剂较适合冷凝态操作;BCS-01催化剂制备工艺独特,但制备条件要求高;SLC-S催化剂不以硅胶作为载体,在保证催化剂高效率的同时,成本大大降低。对我国Unipol工艺Ziegler-Natta催化剂的研究及国产化提出了建议。 展开更多
关键词 聚乙烯 ziegler-natta催化剂 气相法 UNIPOL工艺
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Ziegler-Natta高效催化剂共聚性能研究 被引量：7
13
作者 宋文波 马青山 +3 位作者 于鲁强 赵亚婷 魏文骏 杨芝超 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第10期868-872,共5页
以正庚烷为溶剂进行淤浆聚合,研究了BJC01催化剂和BJC02催化剂分别与甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)配合用于乙烯-丙烯共聚合的特征,发现不同催化剂体系所得乙烯-丙烯共聚物的相对分子质量和组成不同。BJC... 以正庚烷为溶剂进行淤浆聚合,研究了BJC01催化剂和BJC02催化剂分别与甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)配合用于乙烯-丙烯共聚合的特征,发现不同催化剂体系所得乙烯-丙烯共聚物的相对分子质量和组成不同。BJC01+DCPMS催化体系所得聚合物的相对分子质量最大,聚合物的组成也最单一,主要由乙丙橡胶和长链段聚乙烯夹杂少量丙烯共聚物组成;BJC02+CHMMS体系所得共聚物的相对分子质量最小,组成也最复杂,共聚物由乙丙橡胶和不同链段长度的聚乙烯夹杂少量丙烯的共聚物组成。 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 结构 共聚性能 PP 乙烯-丙烯共聚物
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高温丙烯聚合时烷基铝对Ziegler-Natta催化剂定向能力的影响 被引量：5
14
作者 高明智 刘昆正 +3 位作者 丁春敏 李天益 杨菊秀 魏根栓 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第9期838-842,共5页
比较了在70,93℃时不同烷基铝及其浓度对MgCl2／DNBP／TiCl4-AIEt3／DCPDMS(DNBP为邻苯二甲酸二正丁酯,DCPDMS为二环戊基二甲氧基硅烷)催化体系定向能力的影响,并通过NMR,CRYSTAF,DSC及GPC等方法分析了93℃时由不同烷基铝及其浓度下得... 比较了在70,93℃时不同烷基铝及其浓度对MgCl2／DNBP／TiCl4-AIEt3／DCPDMS(DNBP为邻苯二甲酸二正丁酯,DCPDMS为二环戊基二甲氧基硅烷)催化体系定向能力的影响,并通过NMR,CRYSTAF,DSC及GPC等方法分析了93℃时由不同烷基铝及其浓度下得到的聚合物的微观结构。实验结果表明,温度不同,烷基铝浓度的变化对催化剂定向能力的影响也不同,高温时烷基铝对催化剂性能的影响比较低温度时显著。高温时,三乙基铝浓度的增加将降低催化剂的定向能力,而三异丁基铝浓度的增加则有助于提高催化剂的定向能力。 展开更多
关键词 丙烯聚合 ziegler-natta催化剂 等规度 结晶分级
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高活性高氢调性能乙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂 被引量：6
15
作者 张磊 王世波 +2 位作者 周俊领 周歆 吕新平 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期936-939,共4页
以无水MgCl_2为载体、TiCl_4为催化剂主体,通过添加改性试剂得到乙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂(记为BCN催化剂)。利用滴定法、分光光度计、SEM等方法表征了BCN催化剂的各组分含量及形貌,并通过乙烯淤浆聚合研究了其氢调性能。表征结果... 以无水MgCl_2为载体、TiCl_4为催化剂主体,通过添加改性试剂得到乙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂(记为BCN催化剂)。利用滴定法、分光光度计、SEM等方法表征了BCN催化剂的各组分含量及形貌,并通过乙烯淤浆聚合研究了其氢调性能。表征结果显示,BCN催化剂的Ti含量(8.9%(w))较高,呈较规整的类球形,平均粒径为6.28μm,粒径分布集中。实验结果表明,BCN催化剂具有较高的催化活性且氢调敏感性优异,当p(H_2)∶p(C_2H_4)在(0.28∶0.45)^(0.68∶0.05)间变化时,聚乙烯的熔体流动指数(10 min)可在0.91~1 000 g以上的宽范围内调节。采用BCN催化剂所得聚乙烯粉料的粒径分布集中,有利于聚乙烯生产装置长周期平稳运行。 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 聚乙烯 氢调性能 乙烯聚合
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新型负载型Ziegler-Natta催化剂用于乙烯聚合 被引量：5
16
作者 刘伟 程璐 +3 位作者 余朦山 刘智 黄启谷 义建军 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期379-383,共5页
采用原位生成载体和活性中心的方法,以Mg(C2H5)2与SiCl4反应生成载体、Ti(OBu)4与SiCl4反应生成金属活性中心制备了一种新型高性能负载型Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂(CatⅠ)。利用ICP、SEM、粒度分析仪和GPC等方法研究了CatⅠ的组成、... 采用原位生成载体和活性中心的方法,以Mg(C2H5)2与SiCl4反应生成载体、Ti(OBu)4与SiCl4反应生成金属活性中心制备了一种新型高性能负载型Ziegler-Natta乙烯聚合催化剂(CatⅠ)。利用ICP、SEM、粒度分析仪和GPC等方法研究了CatⅠ的组成、形态、粒径分布及采用CatⅠ制得的聚乙烯的形态与性能,并与商业催化剂进行了对比。表征结果显示,CatⅠ的载Ti量较高、粒径分布均匀且催化剂颗粒呈规整的球形;采用CatⅠ制得的聚乙烯堆密度大、细粉含量低、相对分子质量分布较宽、颗粒呈规整的类球形且分布均匀。在相同聚合条件下,CatⅠ的氢调敏感性能优于商业催化剂,因此有利于对聚乙烯产品的性能进行调控。 展开更多
关键词 负载型ziegler-natta催化剂 乙烯聚合 聚乙烯
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Ziegler-Natta型催化剂上异辛烯加氢制异辛烷的研究 被引量：5
17
作者 罗文国 温朗友 +2 位作者 俞芳 潘智勇 宗保宁 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第6期86-90,共5页
探讨了在Ziegler-Natta型均相催化剂上进行异辛烯加氢反应时，催化剂中的溶剂和铝／镍质量比对反应转化率的影响，得到了优化的Ziegler-Natta型均相催化剂，并考察了工艺条件对异辛烯加氢反应的影响。结果表明，Ziegler-Natta型均相催... 探讨了在Ziegler-Natta型均相催化剂上进行异辛烯加氢反应时，催化剂中的溶剂和铝／镍质量比对反应转化率的影响，得到了优化的Ziegler-Natta型均相催化剂，并考察了工艺条件对异辛烯加氢反应的影响。结果表明，Ziegler-Natta型均相催化剂是1种性能优异的异辛烯加氢催化剂；在反应压力2．0～2．4MPa、反应温度160～200℃、m（Ni）／m（i-C8H16）为（5～7）×10^-4和反应时间为2h的条件下，异辛烯的转化率大于95％。对于异辛烯加氢反应，Ziegler-Natta型均相催化剂表现出与非晶态镍合金催化剂不同的催化特性。 展开更多
关键词 异辛烯 加氢 异辛烷 ziegler-natta催化剂
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硅烷类外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响 被引量：15
18
作者 杨光 毕福勇 +2 位作者 宋文波 张晓萌 魏文骏 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期152-157,共6页
研究了硅烷类外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响,并利用DSC,GPC,WAXRD等方法分析了外给电子体对聚丙烯性能的影响。实验结果表明,二烷氧基硅烷类外给电子体具有较高的聚合活性和立构定向性;多烷氧基硅烷类外给电子体... 研究了硅烷类外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响,并利用DSC,GPC,WAXRD等方法分析了外给电子体对聚丙烯性能的影响。实验结果表明,二烷氧基硅烷类外给电子体具有较高的聚合活性和立构定向性;多烷氧基硅烷类外给电子体比二烷氧基硅烷类外给电子体具有更好的氢调敏感性;在相同聚合条件下,采用二烷氧基硅烷类外给电子体制得的聚丙烯的相对分子质量分布较宽;加氢量对聚丙烯的晶型无影响,相对分子质量低和等规度低的聚丙烯发生多重熔融的几率较大。二烷氧基硅烷类外给电子体的最高占据轨道能级较高,因此具有较好的立构定向性。 展开更多
关键词 硅烷类外给电子体 ziegler-natta催化剂 丙烯聚合 聚丙烯 立构定向性 氢调敏感性
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Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂 被引量：8
19
作者 牛慧 董诚 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1115-1122,共8页
基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Zie... 基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Ziegler-Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现,两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在丙烯均聚阶段暂时休眠,而在乙烯/丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地由Ziegler-Natta催化剂催化生成;而乙丙无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂,其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。ZieglerNatta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高EPR微观结构的可控性,从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。 展开更多
关键词 ziegler-natta催化剂 茂金属催化剂 复合催化剂 聚丙烯抗冲共聚树脂 微观结构控制
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1,3-二醚内给电子体Ziegler-Natta预聚合催化剂的研究 被引量：4
20
作者 杨芝超 张雅茹 +3 位作者 张锐 杜亚锋 周奇龙 谭忠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第5期523-528,共6页
将以1,3-二醚类化合物为内给电子体的BCM催化剂进行乙烯预聚合,通过改变氢气分压得到的BCM预聚合催化剂含有不同分子量的聚乙烯。将预聚合催化剂用于丙烯液相本体聚合,并利用分光光度计、熔体流动指数测试等方法考察了该预聚合催化剂的... 将以1,3-二醚类化合物为内给电子体的BCM催化剂进行乙烯预聚合,通过改变氢气分压得到的BCM预聚合催化剂含有不同分子量的聚乙烯。将预聚合催化剂用于丙烯液相本体聚合,并利用分光光度计、熔体流动指数测试等方法考察了该预聚合催化剂的丙烯聚合性能。实验结果表明,预聚合催化剂的丙烯聚合活性显著高于BCM催化剂,且随所含聚乙烯分子量的降低,聚合活性增加。预聚合反应中氢气分压的增加,使催化剂中的丙烯聚合活性中心发生了变化,氢调性能较高的活性中心增多。与BCM催化剂相比,使用BCM预聚合催化剂得到的聚丙烯粉料的细粉含量低、颗粒规整度好、堆密度较高。 展开更多
关键词 1 3-二醚 ziegler-natta催化剂 预聚合 丙烯聚合
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