用分子轨道法研究三乙基铝的结构与性质

1

作者 程新路 吴国栋 李象远 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1997年第2期254-259,共6页

采用从头算ＨＯＮＤＯ８．１程序分别选用ＳＴＯ－３Ｇ、６－３１Ｇ、６－２１Ｇ在ＨＦ水平上计算了三乙基铝的电子结构。

关键词 分子轨道法 三乙基铝 生成热 电子结构

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对氨基苯甲酸酯形成P_(450)-MI络合物的分子轨道法研究

2

作者 傅旭春 蒋惠娣 张勤 《浙江大学学报（医学版）》 CAS CSCD 1999年第2期53-55,96,共4页

目的：研究对氨基苯甲酸酯同系物与大鼠肝微粒体形成细胞色素Ｐ４５０（Ｐ４５０）代谢中间体络合物（Ｐ４５０－ＭＩ）的初速率和分子轨道指数的相关性。方法：用半经验分子轨道ＭＮＤＯ－ＰＭ３法计算得到这些同系物的分子轨道指数，... 目的：研究对氨基苯甲酸酯同系物与大鼠肝微粒体形成细胞色素Ｐ４５０（Ｐ４５０）代谢中间体络合物（Ｐ４５０－ＭＩ）的初速率和分子轨道指数的相关性。方法：用半经验分子轨道ＭＮＤＯ－ＰＭ３法计算得到这些同系物的分子轨道指数，并用逐步多元回归分析法导出初速率的对数值（ｌｏｇｖ）与分子轨道指数之间的相关方程式。结果：ｌｏｇｖ与最高占据分子轨道能级、最低未占据分子轨道能级、前沿电荷密度和氨基氮原子上的净电荷等分子轨道指数没有明显的相关性，而与分子总能量（ＥＴ）、亲电超离域度之和（∑ＳＥ）、原子净电荷绝对值之和（∑Ｑ）等分子轨道指数具有很好的抛物线型相关性。结论：可以用ＥＴ。 展开更多

关键词 P450-MI络合物 分子轨道法 对氨基苯甲酸酯 细胞色素P450 大鼠 肝微粒体形成

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塑料膜中塑化剂(DEHP)低共熔溶剂液相微萃取的开路电位和PM7半经验分子轨道法研究

3

作者 陈庆阳 高杰 朱永春 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期301-306,共6页

开路电位法研究了邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在尿素-氯化胆碱碳糊电极表面上微萃取行为。在6000s的饱和萃取时间下的开路电位差与邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在萃取溶液中的浓度呈反比,其表观一级动力学常数为6.35×10-4s^(-1),可... 开路电位法研究了邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在尿素-氯化胆碱碳糊电极表面上微萃取行为。在6000s的饱和萃取时间下的开路电位差与邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯在萃取溶液中的浓度呈反比,其表观一级动力学常数为6.35×10-4s^(-1),可应用于不同塑料膜中邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯的相对含量的检测。基于DES与DEHP相互作用的分子簇模型,半经验分子轨道量子化学方法计算了分子簇的热力学参数,表明DES与DEHP相互作用形成分子簇过程为自发过程,三个DES可以支撑一个DEHP分子,为DES萃取有机酯类化合物提供理论依据。 展开更多

关键词 液相微萃取 开路电位法 PM7半经验分子轨道法 邻苯二甲酸二(2-乙基)己基酯 氯化胆碱-尿素低共熔溶剂

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自洽场分子轨道法中π体系的分离

4

作者 陈志行 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第10期937-940,共4页

论述了从自洽场分子轨道法数据中分离出π轨道的原则,提出用π共振积分能贡献E^(πR)以衡量π成键性。所提供的数据表明乙烷的C—C键带少量π键成分,且与丙烯和丁二烯在π体系上相似。提供了π体系分离的算法细节。

关键词 分子轨道法 自洽场 共振积分 丁二烯 π轨道 数据表 乙烷 丙烯

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用微扰分子轨道法研究饱和有机化合物的成环反应

5

作者 同碧荷 赵德惠 陈念陔 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1991年第1期87-89,共3页

在饱和有机化合物的成环反应中,五员环和六员环最易形成,这一事实通常是用环的张力和空间因素来解释的。但有些实验结果表明,五员环比六员环容易生成,三员环比四员环容易生成。这些事实用张力和空间因素都不能圆满解释。我们采用微扰分... 在饱和有机化合物的成环反应中,五员环和六员环最易形成,这一事实通常是用环的张力和空间因素来解释的。但有些实验结果表明,五员环比六员环容易生成,三员环比四员环容易生成。这些事实用张力和空间因素都不能圆满解释。我们采用微扰分子轨道(PMO)法来计算成环反应中体系能量的变化。所得的计算结果可以较好地说明上述实验事实。 展开更多

关键词 成环反应 微扰分子轨道法 饱和有机化合物

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异腈与羟基化合物形成氢鍵的自洽场分子轨道法研究

6

作者 郑世钧 傅孝愿 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1982年第4期522-527,共6页

用自洽场分子轨道法(CNDO/2,ab initio)研完了异腈与羟基化合物的氢键体系(R—N≡C…H—O—R')。计算结果指出,异腈与羟基化合物之间可以形成相当强的氢键,该体系氢键键能的减弱与OH键的伸缩振动红外光谱的红移有明显的平行关系。... 用自洽场分子轨道法(CNDO/2,ab initio)研完了异腈与羟基化合物的氢键体系(R—N≡C…H—O—R')。计算结果指出,异腈与羟基化合物之间可以形成相当强的氢键,该体系氢键键能的减弱与OH键的伸缩振动红外光谱的红移有明显的平行关系。根据计算结果,讨论了异腈和腈形成氢键的相对稳定性。 展开更多

关键词 羟基化合物 自洽场 相对稳定性 分子轨道法 伸缩振动 CNDO/2 红外光谱 异腈

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微扰分子轨道法在有机共轭分子中的应用

7

作者 阎建辉 易健民 《岳阳大学学报》 CAS 1994年第Z1期59-62,39,共5页

本文应用微扰分子轨道法对有机共轭分子的离域能进行了计算,较满意地解释了苯、萘,蒽等化合物亲电取代反应活性的差异及轮烯具有芳香性必须符合休克尔规则的原因。本文认为,应用微扰分子轨道法解决某些有机化学理论问题,比用其他化学键... 本文应用微扰分子轨道法对有机共轭分子的离域能进行了计算,较满意地解释了苯、萘,蒽等化合物亲电取代反应活性的差异及轮烯具有芳香性必须符合休克尔规则的原因。本文认为,应用微扰分子轨道法解决某些有机化学理论问题,比用其他化学键理论更简单,更有效。 展开更多

关键词 有机共轭分子 分子轨道法 奇交替烃 共轭体系 PMO法 碳原子 烯丙基 非键分子轨道 苯分子 休克尔规则

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S_(10)、S_(11)和S_(12)结构的半经验分子轨道方法研究 被引量：1

8

作者 荣垂庆 周玉龙 +1 位作者 潘守甫 于俊华 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期545-547,共3页

主要用AM 1半经验分子轨道方法对S1 0 、S1 1 和S1 2 的几何结构进行了计算 ,并比较了不同构型的稳定性。

关键词 Sn因簇 几何构型 半经验分子轨道法

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有机叠氮化物几何构型和生成热的分子轨道研究 被引量：4

9

作者 陈兆旭 宋伟红 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 1999年第3期103-109,共7页

用 Ａ Ｍ１ 、 Ｐ Ｍ３ 、 Ｍ Ｎ Ｄ Ｏ和 Ｍ Ｉ Ｎ Ｄ Ｏ／３ 四种半经验分子轨道（ Ｍ Ｏ） 方法对５５ 种有机叠氮化合物的分子几何构型进行了全优化计算，与已有的气相实验构型进行比较，发现 Ａ Ｍ１ 法偏差较小， Ｐ Ｍ３ 和 Ｍ ... 用 Ａ Ｍ１ 、 Ｐ Ｍ３ 、 Ｍ Ｎ Ｄ Ｏ和 Ｍ Ｉ Ｎ Ｄ Ｏ／３ 四种半经验分子轨道（ Ｍ Ｏ） 方法对５５ 种有机叠氮化合物的分子几何构型进行了全优化计算，与已有的气相实验构型进行比较，发现 Ａ Ｍ１ 法偏差较小， Ｐ Ｍ３ 和 Ｍ Ｎ Ｄ Ｏ 次之。 Ａ Ｍ１ 法计算所得生成热与基团加和法求得的结果最为接近， Ｍ Ｉ Ｎ Ｄ Ｏ／３ 计算结果偏差最大。 展开更多

关键词 有机叠氮化物 分子轨道法 分子几何构型 生成热

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浮选药剂分子结构设计原理概述 被引量：6

10

作者 张行荣 刘龙利 +1 位作者 吴桂叶 谭鑫 《矿冶》 CAS 2013年第3期25-29,共5页

归纳了几种常用的关于浮选药剂分子设计的原理和方法,这些原理和方法包括基团电负性原理、分子轨道法、同分异构原理以及分子力学模拟法等。通过对这些原理和方法的论述与探讨,对浮选药剂的研发提出了几点建议并展望了浮选药剂的发展方向。

关键词 浮选药剂 电负性 分子轨道法 同分异构原理 分子力学

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取代苯胺形成P-450-MI络合物构效关系的MINDO/3法研究

11

作者 傅旭春 刘志强 《浙江医科大学学报》 CSCD 1993年第1期16-18,共3页

本文用分子轨道法——MINDO/3法计算了40个取代苯胺分子的电子构型。根据计算结果,对这类化合物的结构与其形成P-450-MI络合物的活性之间的关系作了分析,认为在氨基的间位或对位而不是邻位存在含孤对电子的取代基,和较低的E(LUMO)值,分... 本文用分子轨道法——MINDO/3法计算了40个取代苯胺分子的电子构型。根据计算结果,对这类化合物的结构与其形成P-450-MI络合物的活性之间的关系作了分析,认为在氨基的间位或对位而不是邻位存在含孤对电子的取代基,和较低的E(LUMO)值,分别是这类化合物能形成P-450-MI络合物的几何结构要素和电子结构要素。 展开更多

关键词 细胞色素P450 分子轨道法 络合物

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人对苯分子结构的认识及研究 被引量：1

12

作者 李继忠 《延安大学学报（自然科学版）》 1994年第2期73-78,共6页

本文主要说明人们对苯分子结构的了解，经历了一个不断积累事实、揭露矛盾、加深认识的过程。

关键词 苯分子 结构 共振论 分子轨道法

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甲苯三段硝化的前线轨道理论

13

作者 肖鹤鸣 沈中南 王遵尧 《兵工学报》 EI CAS 1985年第4期56-60,共5页

本文运用Hückel分子轨道法(HMO),计算了甲苯及其硝基衍生物系列分子。发现以苯环各位置上的前线电荷密度(ρ_(HOMO,i)可较好地阐明甲苯三段硝化的位置选择性;m-MNT的ρ^(HOMO,i)和硝化异构物百分含量之间存在良好的线性关系。

关键词 前线轨道理论 分子轨道法 异构物 线电荷密度 杂原子 极化率 电子结构 共扼 原子模型 定位效应

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CNDO／2方法研究卤化氢与乙稀的加成反应势能表面及电子...

14

作者 张云清 张绍文 《陕西水利》 1989年第1期51-57,共7页

关键词 分子轨道法 卤化氢 乙稀 加成反应

全文增补中

环辛四烯的结构、芳香性及其异构化反应 被引量：1

15

作者 凡维 钱旭清 +6 位作者 王宇轩 杨佳璐 张孙秋骏 王信凝 韩俊骁 鹿成龙 张冬菊 《大学化学》 CAS 2024年第1期351-358,共8页

环辛四烯为八个sp2碳原子构成的环状轮烯,对其结构和性能的理解涉及一系列化学基本理论和基本概念的应用。本文通过本科生创新实验指导学生用计算化学方法研究了环辛四烯的电子结构、几何构型、芳香性、异构化反应等内容,以期引导学生... 环辛四烯为八个sp2碳原子构成的环状轮烯,对其结构和性能的理解涉及一系列化学基本理论和基本概念的应用。本文通过本科生创新实验指导学生用计算化学方法研究了环辛四烯的电子结构、几何构型、芳香性、异构化反应等内容,以期引导学生达成如下学习目标:1)充分认识结构决定性能、性能反映结构的科学思想;2)了解Hückel分子轨道法(HMO)处理4n型π电子体系的局限性;3)区分芳香性、反芳香性和非芳香性等基本概念,理解判定共轭π电子体系基态(单重态)芳香性的Hückel规则以及激发态(三重态)芳香性的Baird规则;4)明确计算化学方法是理解物质结构和性能的重要手段。 展开更多

关键词 环辛四烯 Hückel分子轨道法 芳香性 量子化学计算

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QSAR及其在农药设计中的应用和进展 被引量：19

16

作者 钟国华 胡美英 《农药学学报》 CAS CSCD 2001年第2期1-11,共11页

在介绍定量结构 -活性关系 (QSAR)的基本原理后 ,重点评述了 QSAR各种方法的主要原理、优缺点及其在农药设计中的研究应用进展 ,包括取代基多参数法 (Hansch法 )、Free- Wilson法、分子轨道法 (MO)、距离比较法 (DISCO)、比较分子力场... 在介绍定量结构 -活性关系 (QSAR)的基本原理后 ,重点评述了 QSAR各种方法的主要原理、优缺点及其在农药设计中的研究应用进展 ,包括取代基多参数法 (Hansch法 )、Free- Wilson法、分子轨道法 (MO)、距离比较法 (DISCO)、比较分子力场分析法 (Co MFA)、分子模拟法 (MS)、分子对接法 (MD)、人工神经网络法 (ANN)以及 展开更多

关键词 定量结构-活性关系 QSAR 农药 设计 取代基多参数法 分子轨道法

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[Tc(CO)_3(H_2O)_3]^+及其几个衍生物的结构和成键 被引量：4

17

作者 王东琪 褚泰伟 +1 位作者 王祥云 刘伯里 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2000年第4期207-213,共7页

用从头计算分子轨道法 (abinitioMO)计算了 [Tc(CO) 3(H2 O) 3]+及它的几个衍生物的几何结构和成键。结果表明 ,CO的反位影响使处于其反位的H2 O、脂肪胺、R2 S、噻吩与fac Tc(CO) 3+核不能形成稳定的配合物 ,但具有π接受能力的芳香胺... 用从头计算分子轨道法 (abinitioMO)计算了 [Tc(CO) 3(H2 O) 3]+及它的几个衍生物的几何结构和成键。结果表明 ,CO的反位影响使处于其反位的H2 O、脂肪胺、R2 S、噻吩与fac Tc(CO) 3+核不能形成稳定的配合物 ,但具有π接受能力的芳香胺与fac Tc(CO) 展开更多

关键词 羰基化合物 结构 成键 从头计算分子轨道法

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丙烯醛及其衍生物基态脱羰反应机理的理论研究 被引量：2

18

作者 邵国泉 方维海 +1 位作者 陈光巨 刘若庄 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第9期830-835,共6页

用从头算自洽场分子轨道方法和能量梯度技术，研究丙烯醛及其衍生物基态脱羰反应的机理，用二级微扰方法考虑电子相关效应．结果表明基态丙烯醛脱羰为一简单反应，反应涉及三中心过渡态．取代基对丙烯醛脱羰反应仅有较小的影响，从计算... 用从头算自洽场分子轨道方法和能量梯度技术，研究丙烯醛及其衍生物基态脱羰反应的机理，用二级微扰方法考虑电子相关效应．结果表明基态丙烯醛脱羰为一简单反应，反应涉及三中心过渡态．取代基对丙烯醛脱羰反应仅有较小的影响，从计算的势垒可以推得基态丙烯醛及其衍生物热脱羰是很困难的，但是，光激发得到的丙烯醛很可能首先通过内转换成系间窜跃回到基态，然后发生脱羰反应，即基态脱羰很可能在其光解离反应机理中起着重要作用． 展开更多

关键词 丙烯醛 脱羰反应 分子轨道法 衍生物 微扰

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对甲苯磺酰胺和1．4－丁炔二醇在汞电极上的共吸附 被引量：2

19

作者 黄树坤 谢乃贤 +1 位作者 高德 刘强 《电化学》 CAS CSCD 1995年第3期313-318,共6页

用电毛细曲线、微分电容曲线、Ｓｔｕａｒｔ模型和自洽场分子轨道法（ＣＮＤＯ／２）研究对甲苯磺酰胺和１．４－丁炔二醇在汞电极上的共吸附特性。此共吸附本质上是一种物理吸附。在其最大的吸附电位附近，二者分别以侧卧与平卧方式吸... 用电毛细曲线、微分电容曲线、Ｓｔｕａｒｔ模型和自洽场分子轨道法（ＣＮＤＯ／２）研究对甲苯磺酰胺和１．４－丁炔二醇在汞电极上的共吸附特性。此共吸附本质上是一种物理吸附。在其最大的吸附电位附近，二者分别以侧卧与平卧方式吸附于汞表面，并在共吸附层中表现出静电斥力作用。当两者的浓度相等时，１．４－丁炔二醇的吸附占优势。 展开更多

关键词 吸附 对甲苯磺酰胺 丁炔二醇 分子轨道法

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丙烯酸气相热解机理的理论探讨 被引量：1

20

作者 方维海 方德彩 刘若庄 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第5期630-634,共5页

用自洽场分子轨道法(半经验AM1法及从头算HF/3-21G 法)研究了基态丙烯酸脱羧的反应途径.计算结果表明,除前人从理论上已经得到的一步反应途径外,尚有一个与之竟争的二步反应途径,且两步反应的总速率大于一步反应的.计算所得的反应速率... 用自洽场分子轨道法(半经验AM1法及从头算HF/3-21G 法)研究了基态丙烯酸脱羧的反应途径.计算结果表明,除前人从理论上已经得到的一步反应途径外,尚有一个与之竟争的二步反应途径,且两步反应的总速率大于一步反应的.计算所得的反应速率常数很小,与实验结果(丙烯酸在827K 仅有25%左右发生脱羧,脱水等反应)是一致的.研究表明,有较稳定的中间体存在,有可能在实验中被检测到,但有待于进一步验证. 展开更多

关键词 丙烯酸 热解机理 分子轨道法

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