改进的Hückel分子轨道方法(Ⅶ)——关于直链交替烯烃的一些研究

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作者 任德厚 林惠心 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第1期77-79,共3页

我们对丁二烯进行的计算,在键长与键级的对应关系方面已取得了满意的结果。直链交替烯烃的电子光谱、自由电子模型与HMO理论曾分别给出预示直链交替烯烃最大吸收波长的公式。所得结果与实验值不太符合。考虑到直链交替烯烃中单键与双键... 我们对丁二烯进行的计算,在键长与键级的对应关系方面已取得了满意的结果。直链交替烯烃的电子光谱、自由电子模型与HMO理论曾分别给出预示直链交替烯烃最大吸收波长的公式。所得结果与实验值不太符合。考虑到直链交替烯烃中单键与双键的区别,有人分别提出了两个公式。 展开更多

关键词 自由电子模型 电子光谱 HMO理论 键级 键长 最大吸收波长 分子轨道方法 丁二烯

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改进的Hückel分子轨道方法(Ⅴ)--关于若干超共轭体系的MHMO计算

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作者 孙聚昌 任德厚 +1 位作者 林惠心 张棣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第2期161-163,共3页

我们通过用三种HMO(诱导、杂原子、共轭)模型处理若干超共轭体系,发现所得结果不服从按键型预示的规律,与实验结果的符合很差。因此我们提出一种改进的HMO方法--甲基超共轭模型,处理了若干超共轭体系,结果比较满意。

关键词 共轭体系 HMO 超共轭 杂原子 分子轨道方法 若干

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高能化合物生成热的半经验分子轨道研究 被引量：3

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作者 邱玲 居学海 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 2004年第2期69-73,共5页

用半经验分子轨道(MO)PM3、AM1、MNDO和MINDO/3方法对66种高能化合物进行几何全优化SCF计算,探讨了诸方法计算生成热(ΔHf)与实验值的关系。结果表明,PM3计算生成热与实验值之间存在良好的线性关系,对已有实验值的35个标题物,线性方程为... 用半经验分子轨道(MO)PM3、AM1、MNDO和MINDO/3方法对66种高能化合物进行几何全优化SCF计算,探讨了诸方法计算生成热(ΔHf)与实验值的关系。结果表明,PM3计算生成热与实验值之间存在良好的线性关系,对已有实验值的35个标题物,线性方程为ΔHf,EXP=-4.98+1.03ΔHf,cal,相关系数为R=0.976,均方根偏差为37.53,以此线性方程预测了高能化合物的生成热。AM1计算生成热较PM3结果差,而MNDO和MINDO/3方法则不适合于此类化合物生成热的计算。即在各种半经验MO方法中,以PM3法最适合预测高能化合物的生成热。 展开更多

关键词 物理化学 高能化合物 生成热 半经验分子轨道方法 含能材料

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卟吩垂直激发态的理论研究方法的比较 被引量：7

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作者 任彦亮 万坚 +1 位作者 刘俊军 万洪文 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1089-1092,共4页

运用TDDFT、ZINDO、INDO/S三种量子化学理论方法,对卟吩的单线垂直激发态进行了理论计算与归属研究.研究发现,对于卟吩类大分子而言,ZINDO和INDO/S方法对研究Q带和B带等特征的低能量激发态具有足够的精度,且对高能带也能给出定性的解释... 运用TDDFT、ZINDO、INDO/S三种量子化学理论方法,对卟吩的单线垂直激发态进行了理论计算与归属研究.研究发现,对于卟吩类大分子而言,ZINDO和INDO/S方法对研究Q带和B带等特征的低能量激发态具有足够的精度,且对高能带也能给出定性的解释,可以用于更大的生物发色团分子的垂直激发态的理论研究. 展开更多

关键词 卟吩 单线垂直激发态 理论研究方法 时间相关密度泛函理论 半经验分子轨道理论方法

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侧链间氢键的协同效应对环状多肽自组装的影响 被引量：4

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作者 曲雯雯 谭宏伟 +1 位作者 刘若庄 陈光巨 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期307-311,共5页

运用密度泛函(DFT)B3LYP方法和半经验分子轨道方法AM1对四种环状多肽[-(L-Asn-Ala)4-],[-(L-Asp-Ala)4-],[-(L-Gln-Ala)4-]和[-(L-Glu-Ala)4-]的单体、平行和反平行二聚体到十聚体进行了理论研究.结果表明,四种环状多肽无论以平行还是... 运用密度泛函(DFT)B3LYP方法和半经验分子轨道方法AM1对四种环状多肽[-(L-Asn-Ala)4-],[-(L-Asp-Ala)4-],[-(L-Gln-Ala)4-]和[-(L-Glu-Ala)4-]的单体、平行和反平行二聚体到十聚体进行了理论研究.结果表明,四种环状多肽无论以平行还是以反平行的方式聚集,聚集体中相邻两个环状多肽的侧链之间都能形成氢键.侧链间氢键的相互作用使得这些环状多肽在组装过程中的结构和能量变化均表现出一定的协同效应,这种协同效应加强了多肽纳米管的稳定性,同时对聚集模式的选取起到了决定性作用. 展开更多

关键词 自组装 多肽纳米管 协同效应 平行和反平行 密度泛函理论 半经验分子轨道方法

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金刚石附氢(100)面脱氢势垒的量子化学研究 被引量：1

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作者 荣垂庆 李延欣 宋庆峰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第1期29-33,共5页

采用MNDO（UHF）方法计算了金刚石（100）－（1×1）：2H双氢化表面和（100）－（2×1）：H单氢化表面的脱氢势垒，论证了决定金刚石附氢表面脱氢势垒大小的主要因素是气相－表面吸附氢原子间的相互排斥大小，得出（100）面两... 采用MNDO（UHF）方法计算了金刚石（100）－（1×1）：2H双氢化表面和（100）－（2×1）：H单氢化表面的脱氢势垒，论证了决定金刚石附氢表面脱氢势垒大小的主要因素是气相－表面吸附氢原子间的相互排斥大小，得出（100）面两种表面结构脱氢势垒的理论预言值分别为71和59kJ·mol-1，均大于（111）面脱氢势垒的理论预言值42kJ·mol-1．揭示了在同等生长条件下金刚石（111）面可供成核和生长的反应基多于（100）面，与实验上得到的同等生长条件下（111）面的相对生长率大于（100）面的结论是一致的。 展开更多

关键词 脱氢势垒 分子轨道方法 金刚石

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金刚石(110)氢化表面原子团簇模型及脱氢反应的量子化学研究

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作者 荣垂庆 戴振文 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第S1期247-248,共2页

应用ＭＮＤＯ（ＵＨＦ）方法，从脱氢反应出发研究了金刚石（１１０）氢化表面的原子团簇模型，给出了（１１０）面脱氢势垒的理论预言值。

关键词 金刚石薄膜 脱氢反应 量子化学 团簇模型 表面原子 氢化 碳原子 分子轨道方法 氢原子 势垒

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重粒子碰撞过程理论研究 被引量：1

8

作者 王建国 何斌 +2 位作者 刘春雷 宁烨 颜君 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第B04期124-126,共3页

应用全量子的分子轨道强耦合方法和经典径迹蒙特卡罗方法计算从低能到高能的离子与原子和分子碰撞反应截面和速率系数。在分子轨道强耦合计算中 ,采用从头计算法得到的绝热分子势能面和径向、转动耦合矩阵元 ,经过幺正变换后 ,求解强耦... 应用全量子的分子轨道强耦合方法和经典径迹蒙特卡罗方法计算从低能到高能的离子与原子和分子碰撞反应截面和速率系数。在分子轨道强耦合计算中 ,采用从头计算法得到的绝热分子势能面和径向、转动耦合矩阵元 ,经过幺正变换后 ,求解强耦合方程组。本文以Si3 + 离子与氢原子碰撞过程为例 ,计算了重粒子碰撞过程中发生的电荷转移、碰撞电离和碰撞激发截面和速率系数 。 展开更多

关键词 重粒子碰撞过程 分子轨道强耦合方法 经典径迹蒙特卡罗方法

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亚甲二醇二硝酸酯的构象和热解机理的理论研究

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作者 宋文煜 贡雪东 《南京航空航天大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期551-556,共6页

用量子化学中的ＳＣＦ－ＭＯＭＩＮＤＯ／３，ＭＮＤＯ，ＡＭ１和ＰＭ３方法计算研究了亚甲二醇二硝酸酯（ＭＧＤＮ）的几何构型和电子结构，求得了ＭＧＤＮ的平衡几何构型。不同方法的计算结果均表明，标题物分子中两个ＯＮＯ２均为平... 用量子化学中的ＳＣＦ－ＭＯＭＩＮＤＯ／３，ＭＮＤＯ，ＡＭ１和ＰＭ３方法计算研究了亚甲二醇二硝酸酯（ＭＧＤＮ）的几何构型和电子结构，求得了ＭＧＤＮ的平衡几何构型。不同方法的计算结果均表明，标题物分子中两个ＯＮＯ２均为平面基团，且Ｏ—ＮＯ２键的Ｗｉｂｅｒｇ键级最小，是分子中最弱的键，在分解时可能首先断裂；用ＡＭ１法分别在限制和非限制Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ（ＲＨＦ和ＵＨＦ）水平上，计算研究了ＭＧＤＮ断裂Ｏ—ＮＯ２键的热解反应，求得了反应活化能。结果发现，ＭＧＤＮ断裂Ｏ—ＮＯ２键的活化能比其他酯的低得多。 展开更多

关键词 构象 电子结构 热解反应 分子轨道方法 MGDN

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钼铁硫原子簇化合物的结构和磁性 被引量：1

10

作者 唐敖庆 李前树 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第2期164-165,共2页

已合成的片状和立方状两大类钼铁硫原子簇几乎都具有明显的磁性,引起了人们的注意。 我们利用18电子规则的推广--金属原子簇的9N-L规则,去计算原子簇的价非反键轨道数,并与其实际价电子数VE相比较,得到电子配对充填下的空非反键轨道数N_... 已合成的片状和立方状两大类钼铁硫原子簇几乎都具有明显的磁性,引起了人们的注意。 我们利用18电子规则的推广--金属原子簇的9N-L规则,去计算原子簇的价非反键轨道数,并与其实际价电子数VE相比较,得到电子配对充填下的空非反键轨道数N_(cmp),若电子可以自旋平行充填。 展开更多

关键词 共轭体系 HMO 超共轭 杂原子 分子轨道方法 若干

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低能O^(3+)与H_2碰撞电子俘获过程中靶的同位素效应研究 被引量：1

11

作者 吴勇 刘玲 +1 位作者 王建国 STANCIL P C 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第B08期82-86,共5页

利用全量子的分子轨道强耦合方法,我们研究了基态的O3+(2s22p2P)与氚分子和氢分子碰撞的电荷转移过程,计算了方位角为45°,能量分别为0.1eV/u,1.0eV/u,100eV/u,500eV/u的单电子俘获的振动分辨的态选择截面及总截面.分子轨道强耦合... 利用全量子的分子轨道强耦合方法,我们研究了基态的O3+(2s22p2P)与氚分子和氢分子碰撞的电荷转移过程,计算了方位角为45°,能量分别为0.1eV/u,1.0eV/u,100eV/u,500eV/u的单电子俘获的振动分辨的态选择截面及总截面.分子轨道强耦合计算中采用了自旋耦合价带理论计算的三原子分子势能面和径向耦合矩阵元.对体系的电子运动同H2(T2)或H2+(T2+)的转动和振动之间的耦合,根据能量的不同,分别采用了无限阶的冲量近似或振动冲量近似.结果发现,低能O3+与H2碰撞电子俘获过程中靶的同位素效应显著:对不同的同位素靶,单电子俘获的总截面以及振动分辨态选择截面的分布明显不同;入射离子能量越低,同位素效应越显著. 展开更多

关键词 同位素效应 电荷转移过程 全量子的分子轨道强耦合方法 无限阶冲量近似 振动冲量近似

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0^3＋与H2碰撞中解离电子俘获过程的全量子计算

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作者 王建国 刘春雷 +4 位作者 何斌 宁烨 颜君 P. Week P. C. Stancil 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第B04期249-252,共4页

利用全量子的分子轨道强耦舍方法。我们研究了基态的O^3（2s^22p^2P）与氢分子碰撞的解南电荷转移过程．分子轨道强耦合计算中采用了自旋耦合价带理论计算的三原子分子势能面和径向耦合矩阵元．对氢分子的自身转动，我们采用无限阶的冲... 利用全量子的分子轨道强耦舍方法。我们研究了基态的O^3（2s^22p^2P）与氢分子碰撞的解南电荷转移过程．分子轨道强耦合计算中采用了自旋耦合价带理论计算的三原子分子势能面和径向耦合矩阵元．对氢分子的自身转动，我们采用无限阶的冲量近似方法，在入射离子能量为0．1 eV／u到500 eV／u的能量区间。我们得到了非解离碰撞过程的振动态选择单电子俘获截面和解离碰撞过程的单电子俘获微分截面，发现解离碰撞截面大约占非解离过程的10％．这表明在实际的应用中。必须包含解离俘获过程的贡献． 展开更多

关键词 解离电荷转移过程 全量子的分子轨道强耦合方法 无限阶冲量近似

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