确定AB_m型分子几何构型的[T/2-3m]规则 被引量：1

1

作者 张玉峰 《陕西师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2001年第S1期77-79,共3页

针对VSEPR及 8n + 2m和 6n规则的不足之处 ,提出一个简便、适用范围广的 [T/2 - 3m]规则 .运用该规则时 ,只需要ABm 型分子的总价电子数和非氢配位数 ,就能确定中心原子的轨道杂化形式 。

关键词 价电子总数 分子几何构型 [T/2-3m]规则

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有机叠氮化物几何构型和生成热的分子轨道研究 被引量：4

2

作者 陈兆旭 宋伟红 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 1999年第3期103-109,共7页

用 Ａ Ｍ１ 、 Ｐ Ｍ３ 、 Ｍ Ｎ Ｄ Ｏ和 Ｍ Ｉ Ｎ Ｄ Ｏ／３ 四种半经验分子轨道（ Ｍ Ｏ） 方法对５５ 种有机叠氮化合物的分子几何构型进行了全优化计算，与已有的气相实验构型进行比较，发现 Ａ Ｍ１ 法偏差较小， Ｐ Ｍ３ 和 Ｍ ... 用 Ａ Ｍ１ 、 Ｐ Ｍ３ 、 Ｍ Ｎ Ｄ Ｏ和 Ｍ Ｉ Ｎ Ｄ Ｏ／３ 四种半经验分子轨道（ Ｍ Ｏ） 方法对５５ 种有机叠氮化合物的分子几何构型进行了全优化计算，与已有的气相实验构型进行比较，发现 Ａ Ｍ１ 法偏差较小， Ｐ Ｍ３ 和 Ｍ Ｎ Ｄ Ｏ 次之。 Ａ Ｍ１ 法计算所得生成热与基团加和法求得的结果最为接近， Ｍ Ｉ Ｎ Ｄ Ｏ／３ 计算结果偏差最大。 展开更多

关键词 有机叠氮化物 分子轨道法 分子几何构型 生成热

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优化几何构型对高级别从头算能量的影响 被引量：5

3

作者 苏克和 苏克和 +5 位作者 魏俊 胡小玲 岳红 吕玲 王育彬 文振翼 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第8期718-723,共6页

对《ＣＲＣ物理与化学手册》（第７７版）中第三周期以前的无机双原子分子，当其理论优化构型的相对误差大于２％时，分别在实验构型和最大偏差的理论构型下，计算了ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１＋Ｇ（３ｄｆ，２ｐ）能量并作了比较．... 对《ＣＲＣ物理与化学手册》（第７７版）中第三周期以前的无机双原子分子，当其理论优化构型的相对误差大于２％时，分别在实验构型和最大偏差的理论构型下，计算了ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１＋Ｇ（３ｄｆ，２ｐ）能量并作了比较．结果表明，大多数能量的差别在４．２ｋＪ·ｍｏｌ^（－１）以内．由此说明，目前一般采用的构型优化理论方法，多数情况下不至于明显影响单点高级别从头算的计算精度．同时还发现，Ｇ２（ＱＣＩ）的高级从头算方法 ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１＋Ｇ（３ｄｆ，２ｐ），在实验构型下，并未给出最低的分子能量，ＭＰ２（ｆｕｌｌ）构型优化方法未能给出优化键长普遍的好结果，特别是对ＣＮ、ＣＰ和ＳＩＮ这种“４－５价电子结构”分子的偏差随基组增大而增大，导致较大的单点能量偏差．ＭＰ２（ｆｕｌｌ）／６－３１Ｇ（ｄ， ｐ）优化Ｏ_２和Ｎ_２的键长误差较大，导致单点能量偏差接近４，２ ｋＪ·ｍｏｌ^（－１），而ＭＰ２（ｆｕｌｌ）／６－３１１Ｇ（ｄ，ｐ）则较好地改善了它们的构型和ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１＋Ｇ（３ｄｆ，２ｐ）能量．ＢＮ（^（３）∏）的实验键长 １２８． １ｐｍ可能有误，有待进一步测定． 展开更多

关键词 优化几何构型 高级从头算 能量 分子几何构型

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高能量密度材料分子设计——基于量子化学计算爆速和爆压 被引量：4

4

作者 许晓娟 邱玲 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 2004年第A02期505-508,共4页

基于量子化学方法全优化分子几何构型，求得分子平均摩尔体积(V^-)和化合物的理论密度(ρ)以及生成热(△Hf)，进而可按Kamlet方程估算炸药的爆速(D)和爆压(p)。以氮杂环和有机笼状化合物为例，证实了该理论方法的可靠性。发现随环增大... 基于量子化学方法全优化分子几何构型，求得分子平均摩尔体积(V^-)和化合物的理论密度(ρ)以及生成热(△Hf)，进而可按Kamlet方程估算炸药的爆速(D)和爆压(p)。以氮杂环和有机笼状化合物为例，证实了该理论方法的可靠性。发现随环增大和羰基的引入，氮杂环类的ρ、D和p值增加。对于系列多硝基金刚烷，含相等硝基数(n)的同分异构体的ρ、D和P值相差不大；随硝基数n的增加，其ρ、D和p明显增大；当n≥7时，可能成为高能量密度化合物。 展开更多

关键词 硝基 爆速 高能量密度材料 氮杂环 爆压 分子设计 分子几何构型 量子化学计算 基数 量子化学方法

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简单多原子无机共价分子的“键类数”计算及应用

5

作者 陈天朗 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1992年第3期39-44,共6页

本文提出了计算简单多原子无机共价分子中不同键型(σ键、π键和孤对电子——非键)键数目——“键类数”的方法,建议了几个计算“键类数”的简单公式,并讨论了它们在利用价层电子对排斥理论推断分子几何构型,确定分子的路易斯结构和判... 本文提出了计算简单多原子无机共价分子中不同键型(σ键、π键和孤对电子——非键)键数目——“键类数”的方法,建议了几个计算“键类数”的简单公式,并讨论了它们在利用价层电子对排斥理论推断分子几何构型,确定分子的路易斯结构和判断分子中是否可能有非定域大π键形成等方面的应用。 展开更多

关键词 键数 键类数 分子的几何构型和路易斯结构

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中性冷分子的操纵与控制及其最新实验进展

6

作者 印建平 《量子电子学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第5期583-593,共11页

主要介绍了国际上有关中性分子操纵与控制及其几何分子光学器件的基本概念、基本原理、研究方案与结果及其最新进展。这些内容主要包括:极性冷分子的静电导引及其分子导管,中性分子的激光偏转(折射)及其分子棱镜,中性分子的激光聚焦及... 主要介绍了国际上有关中性分子操纵与控制及其几何分子光学器件的基本概念、基本原理、研究方案与结果及其最新进展。这些内容主要包括:极性冷分子的静电导引及其分子导管,中性分子的激光偏转(折射)及其分子棱镜,中性分子的激光聚焦及其分子透镜,中性分子的电、磁反射及其分子反射镜,冷分子样品的激光旋转操作及其光学离心机(分子马达)等。 展开更多

关键词 量子光学 分子光学 中性分子 操纵与控制 几何分子光学器件

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密度泛函理论和从头算方法对四唑负离子的比较研究 被引量：24

7

作者 陈兆旭 肖鹤鸣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期782-787,共6页

运用多种密度泛函理论（ＤＦＴ）方法和从头算（ａｂｉｎｉｔｉｏ）方法研究了四唑负离子的分子几何、电子结构、红外光谱和热力学性质．结果表明，Ｂ３ＬＹＰ－ＤＦＴ法与ＭＰ２－ａｂｉｎｉｔｉｏ法计算结果较吻合。

关键词 DFT 从头算 四唑负离子 分子几何 IR 电子结构

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4种菁染料化合物结构和性能的密度泛函理论研究 被引量：6

8

作者 尚兴宏 贡雪东 +1 位作者 肖鹤鸣 田禾 《南京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第2期186-191,共6页

运用量子化学的密度泛函方法 ,在B3LYP/ 6 - 31G水平下全优化计算了近期合成的正离子型菁染料与相应中性化合物的分子几何构型和电子结构 ,由前线分子轨道理论提供了反应的活性原子和活性键。此外 ,还通过ZINDO/S计算得到了它们的紫外... 运用量子化学的密度泛函方法 ,在B3LYP/ 6 - 31G水平下全优化计算了近期合成的正离子型菁染料与相应中性化合物的分子几何构型和电子结构 ,由前线分子轨道理论提供了反应的活性原子和活性键。此外 ,还通过ZINDO/S计算得到了它们的紫外光谱。联系实验事实和有机电子结构理论对计算结果进行了讨论。 4种标题物的紫外光谱λmax 的计算值、实测值以及前线轨道能级差值 (ΔE)三者之间呈现一致的大小排序。 展开更多

关键词 菁染料 密度泛函理论 前线轨道理论 分子几何构型 电子结构 紫外光谱 全优化计算

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三聚阴离子表面活性剂/阳离子添加剂混合体系的流变行为 被引量：3

9

作者 周萍萍 席皙 +2 位作者 宋冰蕾 裴晓梅 崔正刚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期2309-2317,共9页

表面活性剂的分子结构对蠕虫胶束的形成与性质有着重要影响。本文以十四酸和间苯三酚为起始原料,合成了一种三聚阴离子表面活性剂(2,2′,2′′-(苯基-1,3,5-三(氧))-三-十四酸钠,简写为Ph-TrisC_(14)Na),并通过稳态和动态流变测试,研究... 表面活性剂的分子结构对蠕虫胶束的形成与性质有着重要影响。本文以十四酸和间苯三酚为起始原料,合成了一种三聚阴离子表面活性剂(2,2′,2′′-(苯基-1,3,5-三(氧))-三-十四酸钠,简写为Ph-TrisC_(14)Na),并通过稳态和动态流变测试,研究了单组分的Ph-TrisC_(14)Na和Ph-TrisC_(14)Na/阳离子添加剂体系的粘弹性质。阳离子添加剂分别为正丁基三甲基溴化铵(C_4TAB),正己基三甲基溴化铵(C_6TAB)和正辛基三甲基溴化铵(C_8TAB)。结果表明,依赖于独特的分子构型,Ph-TrisC_(14)Na分子自身即可形成蠕虫胶束,使溶液表现出明显的粘弹性。阳离子添加剂的加入可进一步优化Ph-TrisC_(14)Na的分子几何结构,促进蠕虫胶束更为快速地生长。随着阳离子添加剂疏水链长的增加,溶液的粘弹性显著增强,体系微结构对添加剂的敏感性也增加。对于50 mmol?L^(-1)的Ph-TrisC_(14)Na溶液来说,在C_8TAB与Ph-TrisC_(14)Na的摩尔比为0.5时,体系的零剪切粘度可达1535 Pa?s,蠕虫胶束的长度则达到4.0-7.5μm。该体系体现出低聚表面活性剂在构筑表面活性剂粘弹溶液方面的优势,可拓展高粘弹性阴离子蠕虫胶束体系的研究范围。 展开更多

关键词 三聚阴离子表面活性剂 蠕虫胶束 有机添加剂 分子几何结构 粘弹性

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氟、氯和甲基取代丁二酰亚胺的结构、红外光谱和热力学性质的密度泛函理论研究 被引量：7

10

作者 贡雪东 肖鹤鸣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第6期918-922,共5页

用密度泛函理论（ＤＦＴ）的Ｂ３ＬＹＰ方法（６－３１Ｇ＊基组），计算研究了丁二酰亚胺（ＳＩＭ）的氟、氯和甲基取代物（ＳＩＭＦ，ＳＩＭＣｌ和ＳＩＭＭｅ）的几何构型、电子结构、红外光谱和热力学性质，讨论了取代基效应．结果表... 用密度泛函理论（ＤＦＴ）的Ｂ３ＬＹＰ方法（６－３１Ｇ＊基组），计算研究了丁二酰亚胺（ＳＩＭ）的氟、氯和甲基取代物（ＳＩＭＦ，ＳＩＭＣｌ和ＳＩＭＭｅ）的几何构型、电子结构、红外光谱和热力学性质，讨论了取代基效应．结果表明，ＳＩＭＦ和ＳＩＭＣｌ均为平面构型，ＳＩＭＭｅ接近平面构型．羰基伸缩振动频率（νＣ＝Ｏ）均分裂为两个谱带，低频带出现在１７３４～１７７１ｃｍ－１，高频带出现在１７９２～１８２２ｃｍ－１，且前者强于后者．与ＳＩＭ相比，吸电子基（Ｆ和Ｃｌ）使νＣ＝Ｏ和偶极矩增大，推电子基（ＣＨ３）的影响正相反．由校正频率计算了２９８～８００Ｋ温度范围的热力学性质熵（Ｓ°）和热容（Ｃｐ°）． 展开更多

关键词 密度泛函理论 氟 氯 甲基 丁二酰亚胺 取代物 分子几何构型 红外光谱 热力学函数

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(1,2-μ_2-L1)(1,2-μ_2-L2)十羰基合三锇振动光谱的理论计算[L1,L2=H,Cl,Br,I] 被引量：3

11

作者 曾荣英 邝代治 +1 位作者 义祥辉 侯若冰 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期906-911,共6页

用密度泛函理论和从头计算(abinitio)方法,在B3LYP CEP 4G ,B3LYP LanL2DZ和RHF CEP 4G ,RHF LanL2DZ水平上,全优化计算了(1,2 μ2 H) (1,2 μ2 L)Os3(CO) 1 0 (L :Cl,Br,I)的分子几何构型和电子结构;在RHF CEP 4G水平上,全优化计算... 用密度泛函理论和从头计算(abinitio)方法,在B3LYP CEP 4G ,B3LYP LanL2DZ和RHF CEP 4G ,RHF LanL2DZ水平上,全优化计算了(1,2 μ2 H) (1,2 μ2 L)Os3(CO) 1 0 (L :Cl,Br,I)的分子几何构型和电子结构;在RHF CEP 4G水平上,全优化计算了(1,2 μ2 L) 2 Os3(CO) 1 0 (L :H ,Cl,Br,I)的分子几何构型和电子结构。计算结果表明,在这些体系中,电子由Os(CO) 3向Os(CO) 4转移。用RHF CEP 4G对这七个簇合物进行了简正振动频率分析,在计算得到振动频率及吸收强度的基础上,模拟了稳定平衡结构的红外光谱图,并对计算结果进行了比较和讨论。 展开更多

关键词 (1 2-μ2-L1)(1 2-μ2-L2)十羰基合三锇[L1 L2=H Cl Br I] 密度泛函理论 从头计算方法 分子几何构型 电子结构 红外振动频率

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在教学中使用价层电子对互斥理论(VSEPR)的探讨 被引量：1

12

作者 勾华 《贵州师范大学学报（自然科学版）》 CAS 1999年第1期96-99,共4页

由ＮＶＳｉｄｗｉｃｋ和ＨＭＰｏｗｅｌ于１９４０年提出，后经ＲＪＧｉｌｅｓｐｉｅ和ＲＳＮｙｈｏｌｍ发展改进了的ＶＳＥＰＲ理论，概念简单不用原子轨道的概念，就能较好地判断和解释许多共价分子的空间构型，因而... 由ＮＶＳｉｄｗｉｃｋ和ＨＭＰｏｗｅｌ于１９４０年提出，后经ＲＪＧｉｌｅｓｐｉｅ和ＲＳＮｙｈｏｌｍ发展改进了的ＶＳＥＰＲ理论，概念简单不用原子轨道的概念，就能较好地判断和解释许多共价分子的空间构型，因而得到了普及并为一般教科书所采用。［... 展开更多

关键词 价层电子 中心原子 VSEPR 分子几何构型

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《无机化学》理论部分复习指导

13

作者 陈灏 《现代远程教育研究》 1994年第8期45-48,共4页

无机化学理论部分包括:化学的一些基本概念和定律;热化学;化学反应速率与化学平衡;电离平衡、沉淀溶解平衡;氧化还原反应;原子结构与元素周期系;化学键、分子结构、晶体;配位化合物。学习和复习这一部分内容时应该注意:1.力求掌握理论... 无机化学理论部分包括:化学的一些基本概念和定律;热化学;化学反应速率与化学平衡;电离平衡、沉淀溶解平衡;氧化还原反应;原子结构与元素周期系;化学键、分子结构、晶体;配位化合物。学习和复习这一部分内容时应该注意:1.力求掌握理论的要点例如,在学习化学键和分子结构时,一定要掌握杂化轨道理论的基本要点,并要熟悉 s 和 p轨道杂化的类型与分子几何构型的关系;又如, 展开更多

关键词 元素周期系 无机化学 分子结构 氧化还原反应 化学平衡 复习指导 分子几何构型 温度 化学键 沉淀溶解平衡

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过渡金属Ni(Ⅲ)面和Cu(Ⅲ)面吸附乙烯的理论研究 被引量：1

14

作者 于恒泰 袁维富 高国荣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1987年第11期1004-1008,共5页

用EHMO方法计算Ni(111)面和Cu(111)面吸附乙烯分子的几何构型、键连能和活化能。结果表明,Ni吸附的稳定构型为C-C,键长l=1.60A、C-C键与金属面距离h=1.80A,HCH面向上弯曲角θ=30°;Cu吸附的h=1.70A,l=1.94A,θ=60°。两个体系... 用EHMO方法计算Ni(111)面和Cu(111)面吸附乙烯分子的几何构型、键连能和活化能。结果表明,Ni吸附的稳定构型为C-C,键长l=1.60A、C-C键与金属面距离h=1.80A,HCH面向上弯曲角θ=30°;Cu吸附的h=1.70A,l=1.94A,θ=60°。两个体系的键连能分别为260.8和89.5kJ/mol。讨论了键连能差异并用MO自然相关法解释了不同吸附能力。 展开更多

关键词 CU(111) (Ⅲ) 键长 分子的几何构型 弯曲角 稳定构型 活化能 金属面

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芳烃化合物水溶解度及分配系数的估算 被引量：2

15

作者 徐煜 吴家全 衣守志 《环境科学与技术》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期111-114,共4页

将分子连接性指数法(Molecular Connectivity Index,MCI)与几何平均连接性指数法(Geometrical Mean Connectivity Index,GMCI)相结合,改进了GMCI的点价计算方法。使用新方法计算了34种芳烃化合物0～4阶指数的点价值,并分别通过对溶解度... 将分子连接性指数法(Molecular Connectivity Index,MCI)与几何平均连接性指数法(Geometrical Mean Connectivity Index,GMCI)相结合,改进了GMCI的点价计算方法。使用新方法计算了34种芳烃化合物0～4阶指数的点价值,并分别通过对溶解度和点价值,分配系数和点价值进行逐步多元回归分析,建立了新的指数和溶解度、分配系数之间的定量关系模型,回归方程的相关系数为0.961、0.962,都达到了良好级,估计标准误差为0.3454、0.2674,优于MCI法和GMCI法。 展开更多

关键词 分子连接性指数 几何平均分子连接性指数 取代苯 水溶解度

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