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反应氛围对RBS-1分子筛催化剂上气相Beckmann重排反应的影响 被引量：4
1
作者 程时标 张树忠 +1 位作者 吴巍 闵恩泽 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期33-40,共8页
在常压连续流动固定床反应装置上，考察了反应温度、环己酮肟质量空速（MHSV）、溶剂种类、环己酮肟浓度、载气流量、水的质量分数等反应条件或反应氛围对环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响。结果表明，低碳醇适宜作反应溶剂；环己酮... 在常压连续流动固定床反应装置上，考察了反应温度、环己酮肟质量空速（MHSV）、溶剂种类、环己酮肟浓度、载气流量、水的质量分数等反应条件或反应氛围对环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响。结果表明，低碳醇适宜作反应溶剂；环己酮肟浓度和载气流量对反应性能有较大影响；反应物料中加入少量水可降低催化剂的失活速率，并可改善己内酰胺的选择性。在微型固定床反应装置上得到的优化反应工艺条件为：催化剂用量0．375g，反应压力101．3kPa，反应温度653～663K，反应物溶剂为乙醇，环己酮肟的MHSV为1～2h^-1，环己酮肟的质量分数为33％～44％，N2载气流量为30-45ml／min。 展开更多
关键词 反应条件 反应氛围 RBS-1分子筛催化剂 Beckmann重排反应
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TS-2型钛硅分子筛催化氧化苯乙烯的重排反应 被引量：1
2
作者 伏再辉 尹笃林 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1998年第7期486-489,共4页
研究了钛硅分子筛作为弱酸催化剂用于催化氧化苯乙烯的重排反应，发现不同合成条件对其合成分子筛的催化重排活性和选择性有较大的影响。由ＸＲＤ和ＦＴ－ＩＲ表征有较高结晶度和骨架钛量的分子筛具有较高的重排活性和生成苯乙醛的选择... 研究了钛硅分子筛作为弱酸催化剂用于催化氧化苯乙烯的重排反应，发现不同合成条件对其合成分子筛的催化重排活性和选择性有较大的影响。由ＸＲＤ和ＦＴ－ＩＲ表征有较高结晶度和骨架钛量的分子筛具有较高的重排活性和生成苯乙醛的选择性；而结晶度和骨架钛量都较低的分子筛其重排选择性明显下降。此外还考察了反应温度、溶剂和催化剂用量对重排反应的影响规律。 展开更多
关键词 钛硅分子筛 苯乙烯 重排反应 催化氧化
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催化环己酮肟贝克曼重排反应研究进展 被引量：12
3
作者 杨立新 魏运方 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第1期96-99,105,共5页
综述了环己酮肟贝克曼重排反应生产ε-己内酰胺研究进展。分别介绍了固体酸催化剂、二氧化硅负载 钽氧化物、分子筛、MFI型硅分子筛、离子液体催化剂在环己酮肟贝克曼重排反应中的应用。
关键词 环己酮肟 贝克曼重排反应 己内酰胺 钛硅分子筛 MFI型硅分子筛
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氨基甲酸酯类化合物电喷雾多级质谱分析中一种特殊的中性丢失CO_2的重排反应 被引量：5
4
作者 董宇 仇峰 +2 位作者 张玉峰 钟大放 闫存玉 《质谱学报》 EI CAS CSCD 2005年第1期6-9,共4页
采用电喷雾电离 -离子阱质谱和电喷雾电离 -傅立叶变换离子回旋共振质谱技术 ,对 2种具有氨基甲酸酯结构的化合物进行碰撞诱导解离研究。注射泵直接进样 ,正离子方式检测。在其二级质谱图中主要产生[M+H-44 ]+ 的碎片离子 ,通过对碎片... 采用电喷雾电离 -离子阱质谱和电喷雾电离 -傅立叶变换离子回旋共振质谱技术 ,对 2种具有氨基甲酸酯结构的化合物进行碰撞诱导解离研究。注射泵直接进样 ,正离子方式检测。在其二级质谱图中主要产生[M+H-44 ]+ 的碎片离子 ,通过对碎片离子进行精确质量测定 ,证实为化合物的氨基甲酸酯部分脱去一分子CO2 而形成 ,这一现象同样出现在另外 5种具有氨基甲酸酯结构化合物的碰撞诱导解离分析中。推测这一包含两个化学键断裂的中性丢失可能经历特殊的分子内重排过程 ,并对其重排裂解机理进行了初步探讨。 展开更多
关键词 中性丢失 CO2 酯类化合物 重排反应 质谱分析 氨基甲酸酯 电喷雾电离 多级 离子回旋共振 碰撞诱导解离 碎片离子 傅立叶变换 离子阱质谱 分子内重排 质谱技术 直接进样 质量测定 解离分析 裂解机理 注射泵 质谱图 正离子
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“环己酮肟气相贝克曼重排反应新工艺研究”通过技术成果鉴定
5
作者 石练 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期54-54,共1页
关键词 环己酮肟 气相贝克曼重排反应 MFI 全硅分子筛 催化剂 己内酰胺
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2-芳基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓与卡宾反应机理的研究
6
作者 王洪钟 姚丹 +1 位作者 许家喜 金声 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期333-333,共1页
关键词 1 5-苯并硫氮杂卓 反应机理 生物有机分子 工程实验室 卡宾 北京大学 叶立德 芳基 重排反应 二氢
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α-偶氮-β-二酮与某些含双键体系进行环加成反应的选择性
7
作者 陈良璧 许家喜 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期348-348,共1页
关键词 环加成反应 Β-二酮 Β-二酮 区域选择性 偶氮 分子工程 大学化学 丁二酮 重排反应 杂环化合物
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手性膦酸二酯类化合物的合成与结构 被引量：7
8
作者 李学强 陈庆华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第10期1677-1681,共5页
手性呋喃酮 1 a,1 b与亚磷酸三酯 2 a,2 b通过串联的不对称 Michael加成 /分子内 Michalis-Arbazov重排反应 ,得到含磷官能团的新手性化合物 5 -( S) -( 1 S) -冰片氧基 -4 -膦酸二酯基 -3-卤素 -2 ( 5 H) -呋喃酮 ( 3a～ 3d) .该反应... 手性呋喃酮 1 a,1 b与亚磷酸三酯 2 a,2 b通过串联的不对称 Michael加成 /分子内 Michalis-Arbazov重排反应 ,得到含磷官能团的新手性化合物 5 -( S) -( 1 S) -冰片氧基 -4 -膦酸二酯基 -3-卤素 -2 ( 5 H) -呋喃酮 ( 3a～ 3d) .该反应具有条件温和 ,产率高 ( 69%～ 93% ) ,光学纯度单一 ( d.e.≥ 98% )等特点 .通过元素分析 ,IR,UV,1 H NMR,1 3C NMR,MS,[α]2 0D 等分析数据以及 展开更多
关键词 新手性磷试剂 不对称MICHAEL加成 分子内michalis-arbazov重排反应 晶体结构 合成 手性4-膦酸二酯基-3-卤-2-(5H)呋喃酮
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Hβ AND MODIFIED Hβ ZEOLITES AS CATALYSTS FOR BECKMANN RARRANGEMENT OF CYCLOHEXANONE OXIME 被引量：2
9
作者 章永洁 王亚权 +7 位作者 卜亿峰 王莅 米镇涛 何菲 吴魏 闵恩泽 傅送保 朱泽华 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期2103-2105,共3页
关键词 己内酰胺 制备 重排 环己酮肟 催化反应 HΒ分子筛 改性Hβ分子筛
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H-ZSM-5催化环己酮肟制ε-己内酰胺反应机理的ONIOM研究 被引量：4
10
作者 王寒露 周建敏 周如金 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期376-383,共8页
采用ONIOM和DFT方法研究了H-ZSM-5分子筛催化环己酮肟制ε-己内酰胺的贝克曼重排反应机理.所有的构型优化使用ONIOM(B3LYP/6-31+G(d):PM3)方法进行,并在此基础上对得到的最优构型应用多种密度泛度方法,如B3LYP/6-31+G(d),PBE/6-31+G(d),... 采用ONIOM和DFT方法研究了H-ZSM-5分子筛催化环己酮肟制ε-己内酰胺的贝克曼重排反应机理.所有的构型优化使用ONIOM(B3LYP/6-31+G(d):PM3)方法进行,并在此基础上对得到的最优构型应用多种密度泛度方法,如B3LYP/6-31+G(d),PBE/6-31+G(d),M062X/6-31+G(d)和ωB97XD/6-31+G(d)进行完整46T簇模型的单点能计算.B3LYP,PBE和M062X泛函使用dftd3程序计算了额外色散校正,以考虑分子筛内部的弱相互作用.计算结果显示,经色散校正的DFT方法的计算精度被大大提高,达到一个与MP2方法相媲美的精度.反应的决速步是由第一步1,2-H转移和重排步共同决定,内部反应能垒为44.5 kcal/mol.反应速率常数表明,在293~393 K时,在H-ZSM-5上贝克曼重排反应进行得相当缓慢;当温度达到423 K时,正逆反应速率相当,反应开始发生;当达到623 K时,反应速率常数为130 1/s. 展开更多
关键词 贝克曼重排 分子筛 密度泛函理论 反应速率常数
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