在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上研究了2-(1H-咪唑)苯硫酚(1d)、2-(噁唑)苯硫酚(2d)、2-(噻唑)苯硫酚(3d)及其衍生物的基态质子转移过程,探讨取代基电子效应对质子转移的影响.结果表明:吸电子引入后分子平面电子密度减小,N2-H1间距减小,分...在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上研究了2-(1H-咪唑)苯硫酚(1d)、2-(噁唑)苯硫酚(2d)、2-(噻唑)苯硫酚(3d)及其衍生物的基态质子转移过程,探讨取代基电子效应对质子转移的影响.结果表明:吸电子引入后分子平面电子密度减小,N2-H1间距减小,分子内氢键增强,醇式到酮式质子转移能垒减小;供电子基引入后分子平面电子密度增大,N2-H1间距增大,分子内氢键减弱,质子转移能垒增大.Localized orbital locator(LOL)分析表明:取代基的引入对N1原子成键性质产生影响明显.三者质子转移能垒大小为1d<3d<2d,取代基引后能垒相对大小不变.展开更多
该文使用4-乙酰氨基苯甲醛和碳酸肼一步法合成了一种具有聚集诱导荧光(AIE)特性的高效新型荧光探针1。通过荧光发射光谱、紫外光谱、粒度粒径分析、扫描电子显微镜和DFT理论计算讨论了探针1的AIE特性,证明了探针的发光机理是激发态分子...该文使用4-乙酰氨基苯甲醛和碳酸肼一步法合成了一种具有聚集诱导荧光(AIE)特性的高效新型荧光探针1。通过荧光发射光谱、紫外光谱、粒度粒径分析、扫描电子显微镜和DFT理论计算讨论了探针1的AIE特性,证明了探针的发光机理是激发态分子内质子转移(ESIPT)效应。探针1在DMSO-H_(2)O(1∶9,体积比),p H 7.4(PBS,0.2 mol/L)体系中可定量检测0~25μmol/L范围内的H_(2)S,检出限为0.27μmol/L。此外,探针1不仅成功用于实际样品中H_(2)S的检测,还可应用于活He La细胞中外源性H_(2)S的荧光成像。并将其用于构建超灵敏逻辑门。利用探针1制备的简单便携经济的检测试纸,能够实时有效地视觉检测H_(2)S。该研究有望为各种生理过程和食品样品中H_(2)S的检测提供可靠有效的新思路与新方法。展开更多
开发了一种具有热激子性质的激发态分子内质子转移(Excited-state intramolecular proton transfer,ESIPT)橙光材料HBT-TPA,该材料以2-(2'-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)作为ESIPT单元,修饰以强给电子基团三苯胺(TPA),赋予材料一定的电荷...开发了一种具有热激子性质的激发态分子内质子转移(Excited-state intramolecular proton transfer,ESIPT)橙光材料HBT-TPA,该材料以2-(2'-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)作为ESIPT单元,修饰以强给电子基团三苯胺(TPA),赋予材料一定的电荷转移特性,使分子的醇式和酮式异构体激发态均呈现出混合局域电荷转移态(Hybridized local and charge transfer state,HLCT)性质。以HBT-TPA为发光材料制备的OLED器件呈现出橙光发射,其电致光谱的发光峰位于576 nm,对应的国际发光委员会(Commission Internationale de l'Eclairage,CIE)色坐标为(0.5007±0.0016,0.4883±0.0008)。器件的最大外量子效率及最大电流效率分别为2.0%和5.0cd/A,并获得了29.3%~43.9%的激子利用率。器件中较为高效的激子利用率是利用ESIPT发光材料中的酮式异构体通过高能级反向系间窜越(High-lying reverse intersystem crossing,hRISC)的热激子机制来实现的。展开更多
文摘在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上研究了2-(1H-咪唑)苯硫酚(1d)、2-(噁唑)苯硫酚(2d)、2-(噻唑)苯硫酚(3d)及其衍生物的基态质子转移过程,探讨取代基电子效应对质子转移的影响.结果表明:吸电子引入后分子平面电子密度减小,N2-H1间距减小,分子内氢键增强,醇式到酮式质子转移能垒减小;供电子基引入后分子平面电子密度增大,N2-H1间距增大,分子内氢键减弱,质子转移能垒增大.Localized orbital locator(LOL)分析表明:取代基的引入对N1原子成键性质产生影响明显.三者质子转移能垒大小为1d<3d<2d,取代基引后能垒相对大小不变.
文摘该文使用4-乙酰氨基苯甲醛和碳酸肼一步法合成了一种具有聚集诱导荧光(AIE)特性的高效新型荧光探针1。通过荧光发射光谱、紫外光谱、粒度粒径分析、扫描电子显微镜和DFT理论计算讨论了探针1的AIE特性,证明了探针的发光机理是激发态分子内质子转移(ESIPT)效应。探针1在DMSO-H_(2)O(1∶9,体积比),p H 7.4(PBS,0.2 mol/L)体系中可定量检测0~25μmol/L范围内的H_(2)S,检出限为0.27μmol/L。此外,探针1不仅成功用于实际样品中H_(2)S的检测,还可应用于活He La细胞中外源性H_(2)S的荧光成像。并将其用于构建超灵敏逻辑门。利用探针1制备的简单便携经济的检测试纸,能够实时有效地视觉检测H_(2)S。该研究有望为各种生理过程和食品样品中H_(2)S的检测提供可靠有效的新思路与新方法。
文摘开发了一种具有热激子性质的激发态分子内质子转移(Excited-state intramolecular proton transfer,ESIPT)橙光材料HBT-TPA,该材料以2-(2'-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)作为ESIPT单元,修饰以强给电子基团三苯胺(TPA),赋予材料一定的电荷转移特性,使分子的醇式和酮式异构体激发态均呈现出混合局域电荷转移态(Hybridized local and charge transfer state,HLCT)性质。以HBT-TPA为发光材料制备的OLED器件呈现出橙光发射,其电致光谱的发光峰位于576 nm,对应的国际发光委员会(Commission Internationale de l'Eclairage,CIE)色坐标为(0.5007±0.0016,0.4883±0.0008)。器件的最大外量子效率及最大电流效率分别为2.0%和5.0cd/A,并获得了29.3%~43.9%的激子利用率。器件中较为高效的激子利用率是利用ESIPT发光材料中的酮式异构体通过高能级反向系间窜越(High-lying reverse intersystem crossing,hRISC)的热激子机制来实现的。
