辛算法在N+O_2反应准经典轨线计算中的应用 被引量：1

1

作者 何建锋 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第8期737-740,共4页

基于Sayós等通过精确的ab initio计算得到的基态势能面,采用四阶显式辛格式计算了N+O2反应体系的准经典轨线,并与四阶Runge-Kutta法的结果进行了比较.结果显示,四阶Runge-Kutta法不能保持反应体系的能量守恒,计算结果没有真实地描... 基于Sayós等通过精确的ab initio计算得到的基态势能面,采用四阶显式辛格式计算了N+O2反应体系的准经典轨线,并与四阶Runge-Kutta法的结果进行了比较.结果显示,四阶Runge-Kutta法不能保持反应体系的能量守恒,计算结果没有真实地描述反应体系的运动;然而,四阶显式辛格式保持了哈密顿系统的辛结构,计算中能很好地保持反应体系的能量守恒,在N+O2反应体系的准经典轨线计算中明显优于四阶Runge-Kutta法. 展开更多

关键词 N+O2反应 准经典轨线 四阶显式辛格式

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辛算法在Ba+HF反应准经典轨线计算中的应用(英文)

2

作者 刘玉芳 高亚丽 +1 位作者 翟红生 刘瑞琼 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期1063-1066,共4页

将辛算法应用于准经典轨线理论,模拟了Ba+HF反应在扩展的London-Eyring-Polanyi-Sato(LEPS)势能面上的动力学行为.比较哈密顿体系在RK4-AMH4积分,四阶辛积分,六阶辛积分下的总能量守恒情况,结果表明六阶辛算法能最好地保持反应体系的能... 将辛算法应用于准经典轨线理论,模拟了Ba+HF反应在扩展的London-Eyring-Polanyi-Sato(LEPS)势能面上的动力学行为.比较哈密顿体系在RK4-AMH4积分,四阶辛积分,六阶辛积分下的总能量守恒情况,结果表明六阶辛算法能最好地保持反应体系的能量守恒,且用时间最短,能够很好地节省计算资源.得到的六阶辛算法下生成物BaF的振动分布高于以前计算的结果,进一步证明六阶辛算法能最好保持能量守恒的特点. 展开更多

关键词 辛算法 准经典轨线 振动分布

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CH_4+O^(3P)→CH_3+OH反应的准经典轨线研究 被引量：4

3

作者 徐立进 严继民 +2 位作者 高振 孔繁敖 朱起鹤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第11期999-1004,共6页

用准经典轨线方法研究了O（3P）与CH4的反应，计算结果表明，CH4（υ＝0，j＝0）与O（3P）的反应在低及高的碰撞参数下都是直接反应，无短寿命的碰撞复合物生成，产物OH以向后散射为主，基本上处于振转基态.CH4（υ＝1，j＝1）与O（3P... 用准经典轨线方法研究了O（3P）与CH4的反应，计算结果表明，CH4（υ＝0，j＝0）与O（3P）的反应在低及高的碰撞参数下都是直接反应，无短寿命的碰撞复合物生成，产物OH以向后散射为主，基本上处于振转基态.CH4（υ＝1，j＝1）与O（3P）的反应在低及高的碰撞参数下反应机理不一样。在低碰撞参数下是直接反应，无短寿命的碰撞复合物生成，产物OH以向后散射为主，主要处于振动基态，转动基本上是冷的，但比高碰撞参数下的热.在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物，产物OH以向前散射为主，表现出明显的周边动力学反应的特征，主要处于振动激发态（υ＝1），但转动仍然是较冷的。 展开更多

关键词 准经典轨线 周边动力学 甲烷 氧原子 反应

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反应物振动激发对反应He+H_2^+→HeH^++H影响的准经典轨线研究 被引量：6

4

作者 孔浩 刘新国 +1 位作者 许文武 张庆刚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第5期935-940,共6页

基于PPA势能面(Palmieri,P.;Puzzarini,C.;Aquilanti,V.Mol.Phys.,2000,98:1835),运用准经典轨线(quasi-classical trajectory)方法,对反应He+H2+(v=0-2,j=0)→HeH++H的立体动力学性质进行了理论研究.结果表明,反应物振动激发对反应的k-... 基于PPA势能面(Palmieri,P.;Puzzarini,C.;Aquilanti,V.Mol.Phys.,2000,98:1835),运用准经典轨线(quasi-classical trajectory)方法,对反应He+H2+(v=0-2,j=0)→HeH++H的立体动力学性质进行了理论研究.结果表明,反应物振动激发对反应的k-j′两矢量相关和k-k′-j′三矢量相关分布都产生了较大影响.除此之外,极化微分反应截面对振动量子数v也非常敏感. 展开更多

关键词 矢量相关 极化微分反应截面 振动量子数 准经典轨线方法

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O+HCl→OH+Cl反应的立体动力学的准经典轨线研究 被引量：2

5

作者 许雪松 张文芹 +1 位作者 段丽华 陈茂笃 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期1034-1038,共5页

运用准经典轨线方法,基于Peterson从头计算势能面对O+HCl→OH+Cl反应的立体动力学性质进行了研究.讨论了在31.77和51.04 kJ/mol两种碰撞能情况下极化依赖的微分反应截面(2π/σ)(dσ00/dωt),(2π/σ)(dσ20/dωt),(2π/σ)(dσ22+/dωt... 运用准经典轨线方法,基于Peterson从头计算势能面对O+HCl→OH+Cl反应的立体动力学性质进行了研究.讨论了在31.77和51.04 kJ/mol两种碰撞能情况下极化依赖的微分反应截面(2π/σ)(dσ00/dωt),(2π/σ)(dσ20/dωt),(2π/σ)(dσ22+/dωt)和(2π/σ)(dσ21-/dωt)以及描述k-j′两矢量相关和k-k′-j′三矢量相关的分布函数P(θr)和P(фr).计算得到的P(θr)分布表明,产物分子的转动角动量j′具有强烈的取向分布,并且产物转动角动量的取向效应对散射能的变化比较敏感.而P(фr)的分布表明,产物分子虽然具有沿着y轴的取向效应,但是没有明显的定向效应. 展开更多

关键词 极化微分反应截面 矢量相关 立体动力学 准经典轨线方法

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氯原子与丙烷反应的准经典轨线研究 被引量：1

6

作者 张天莉 徐立进 +1 位作者 严继民 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第11期1045-1048,共4页

氢原子取代反应为化学反应动力学的研究提供了许多有用的信息,人们对这些轻原子转移反应在理论和实验上都进行了大量研究［１］．最近,一些实验对Ｃｌ原子与烃反应提供了直接信息．Ｓｉｍｐｓｏｎ等［２］利用核抽取的方法测量相关态和... 氢原子取代反应为化学反应动力学的研究提供了许多有用的信息,人们对这些轻原子转移反应在理论和实验上都进行了大量研究［１］．最近,一些实验对Ｃｌ原子与烃反应提供了直接信息．Ｓｉｍｐｓｏｎ等［２］利用核抽取的方法测量相关态和散射分布来研究Ｃｌ原子与振动激发态... 展开更多

关键词 准经典轨线 丙烷 碰撞复合物 氯原子

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气相反应N(~4S)+O_2(X^3∑_g^-)→NO(X^2Π)+O(~3P)的准经典轨线研究 被引量：3

7

作者 何建锋 丁培柱 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期132-134,共3页

基于从头算数据拟合得到的新的基态势能面,对气相反应N(4S)+O2(X3∑g-)→NO(X2Π)+O(3P)进行了系统的准经典轨线研究.文中计算了该反应的反应几率、反应截面以及在T=300、500、700 K时的热速率常数.通过与以前的理论值和实验值比较发现... 基于从头算数据拟合得到的新的基态势能面,对气相反应N(4S)+O2(X3∑g-)→NO(X2Π)+O(3P)进行了系统的准经典轨线研究.文中计算了该反应的反应几率、反应截面以及在T=300、500、700 K时的热速率常数.通过与以前的理论值和实验值比较发现,我们算得的结果与实验值符合得很好. 展开更多

关键词 准经典轨线法 反应几率 反应截面 热速率常数

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氯取代丙烷伯氢反应的准经典轨线研究 被引量：1

8

作者 张天莉 严继民 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期119-122,共4页

用准经典轨线方法研究了氯取代丙烷伯氢的反应 .采用三体 LEPS势能函数构筑势能面 .结果表明 ,氯取代丙烷伯氢的反应呈现出与氯取代丙烷仲氢反应不同的微观反应进程 .对于氯取代丙烷仲氢的反应，只有一种反应通道，反应过程中有碰撞复... 用准经典轨线方法研究了氯取代丙烷伯氢的反应 .采用三体 LEPS势能函数构筑势能面 .结果表明 ,氯取代丙烷伯氢的反应呈现出与氯取代丙烷仲氢反应不同的微观反应进程 .对于氯取代丙烷仲氢的反应，只有一种反应通道，反应过程中有碰撞复合物产生 .对于氯取代丙烷伯氢的反应，有两种反应通道，一种有碰撞复合物生成，另一种则没有 . 展开更多

关键词 准经曲轨线计算 碰撞复合物 氯取代丙烷 伯氢反应

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准经典轨线研究Li+HF(ν=0,j=0)→LiF+H反应动力学 被引量：1

9

作者 李亚民 孙萍 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1357-1360,共4页

基于Aguado等人拟合的APW势能面(PES),运用准经典轨线(QCT)方法,对反应Li+HF(ν=0,j=0)→LiF+H的动力学性质进行了计算.主要研究了不同碰撞能条件下的反应截面、转动取向、产物散射角分布和竞争反应模式等.结果表明,该反应存在直接提取... 基于Aguado等人拟合的APW势能面(PES),运用准经典轨线(QCT)方法,对反应Li+HF(ν=0,j=0)→LiF+H的动力学性质进行了计算.主要研究了不同碰撞能条件下的反应截面、转动取向、产物散射角分布和竞争反应模式等.结果表明,该反应存在直接提取型和间接插入型两种反应模式,在低能量下反应以间接插入反应模式为主,能量大于200meV时则以直接提取反应为主. 展开更多

关键词 反应截面 APW势能面 准经典轨线方法

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含时波包和准经典轨线法研究H（2S）＋NH→N（4S）＋H2反应及同位素效应

10

作者 田亚芳 翟红生 刘彦磊 《河南师范大学学报（自然科学版）》 CAS 北大核心 2015年第5期53-58,共6页

在Poveda和Varandas构建的4 A″态势能面上,使用含时波包量子方法对反应H(2S)+NH进行了动力学的研究.首先计算了不同振动态和总角动量下该反应的反应概率、积分反应截面.计算中考虑了离心突然近似(centrifugal sudden approximation)和... 在Poveda和Varandas构建的4 A″态势能面上,使用含时波包量子方法对反应H(2S)+NH进行了动力学的研究.首先计算了不同振动态和总角动量下该反应的反应概率、积分反应截面.计算中考虑了离心突然近似(centrifugal sudden approximation)和科里奥利耦合(Corioli coupling effect).然后计对同位素反应进行了计算,分析对比该体系的同位素效应,并研究了科里奥利效应在同位素反应中的影响.最后用准经典轨线(QCT)法计算了反应H+ND和D+ND的矢量性质,分析了碰撞能和同位素对反应动力学性质的影响. 展开更多

关键词 量子波包 同位素 准经典轨线 矢量性质

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准经典轨线方法研究Li+HH(v=0～5,j=0)→LiH+H反应

11

作者 李明 和小虎 刘玉芳 《河南师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期47-50,共4页

采用了准经典轨线方法并基于Prudente等人发表的LiHH体系的势能面计算了Li+HH→LiH+H反应在不同碰撞能和不同振动激发下的反应几率和反应截面.计算结果显示,对于该反应的反应截面和反应几率的提升,提高振动激发相比增加碰撞能更为有效,... 采用了准经典轨线方法并基于Prudente等人发表的LiHH体系的势能面计算了Li+HH→LiH+H反应在不同碰撞能和不同振动激发下的反应几率和反应截面.计算结果显示,对于该反应的反应截面和反应几率的提升,提高振动激发相比增加碰撞能更为有效,该结论与前人计算结果相符. 展开更多

关键词 准经典轨线方法 反应几率 反应截面

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准经典轨线方法对Ca＋CD3Ⅰ→CaⅠ＋CD_3同位素效应的动力学研究

12

作者 张志红 雷鹏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期1450-1453,共4页

在扩展Lond-Eyring-Polanyi-Sato(LEPS)势能面上,采用准经典轨线方法对反应Ca+CD3I→CaI+CD3进行了动力学计算,并讨论了该反应的同位素效应.在同位素效应作用下,产物CaI的振动态分布向低振动态转移,反应体系的散射截面在低碰撞能和高... 在扩展Lond-Eyring-Polanyi-Sato(LEPS)势能面上,采用准经典轨线方法对反应Ca+CD3I→CaI+CD3进行了动力学计算,并讨论了该反应的同位素效应.在同位素效应作用下,产物CaI的振动态分布向低振动态转移,反应体系的散射截面在低碰撞能和高碰撞能处有较小的变化.同时,受到反应物的质量因子变化的影响,产物转动取向值减少,产物转动取向增强.仅有产物的角分布受同位素效应的影响不明显. 展开更多

关键词 准经典轨线方法 扩展Lond-Eyring-Polanyi-Sato势能面 同位素效应

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Sr与CH_3I反应的的准经轨线计算—能量分布和转动取向(英文) 被引量：1

13

作者 赵小学 李亚民 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第6期1345-1351,共7页

首次构造了放热反应Sr+CH3I的LEPS势能面,并进行了准经典轨线计算.重点计算了该反应产物平动能、振动能、转动能分布和转动取向与碰撞能的关系.其他方面如在更广碰撞能范围内的反应截面以及产物振动分布也做了研究,以便与相应的实验结... 首次构造了放热反应Sr+CH3I的LEPS势能面,并进行了准经典轨线计算.重点计算了该反应产物平动能、振动能、转动能分布和转动取向与碰撞能的关系.其他方面如在更广碰撞能范围内的反应截面以及产物振动分布也做了研究,以便与相应的实验结果相比较—反应截面、产物振动分布与实验吻合.计算结果表明,随着碰撞能的增加,产物转动取向逐渐增强;平动能、转动能、振动能均增加,但平动能占总可用资能的比例下降. 展开更多

关键词 转动取向 能量分布 势能面 准经典轨线计算

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局域模型中AB_2分子振动泛频能量弛豫的准经典轨线研究

14

作者 王宏利 廖结楼 辛厚文 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1996年第3期356-360,共5页

用准经典轨线法研究了局域模型中ＡＢ_２分子振动泛频能量的内部重新分配，用彭加勒截面考察了其相空间结构，讨论了局域模振动出现的可能性．

关键词 局域模型 泛频能量驰豫 准经典轨线法 分子振动

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Ba原子与溴代烷烃反应产物转动取向的动力学研究 被引量：8

15

作者 刘玉芳 孟慧艳 丛书林 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期119-122,共4页

本文应用准三体模型及扩展的LEPS势能面 (PES)、准经典轨线和CPOAM模型计算了Ba +RBr(R =CH3 ,C2 H5,C3 H7,C4H9,n C5H1 1 )→BaBr +R反应体系产物BaBr的转动取向 ,结果表明产物BaBr的转动取向随碰撞能的增加越趋强烈 。

关键词 LEPS势能面 准经典轨线(qct)计算 转动取向

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O（^1D）＋N2O→NO＋NO反应的理论研究 被引量：5

16

作者 刘玉芳 王永 +2 位作者 朱遵略 张现周 孙金锋 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期19-23,共5页

应用三体模型及扩展的LEPS势能面 (PES) ,对初始条件为 (Ecol=5 5kJ/mol,v =0 ,j =0 )的O(1D) +N2 O→NO +NO反应体系进行了准经典轨线 (QCT)计算。根据计算结果对体系的势能面及反应机理进行详细的分析和讨论 。

关键词 三体模型 LEPS势能面 准经典轨线计算 周边化学反应 大气层 NO自由基 qct计算 反应机理 一氧化氮自由基 动力学

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O(3P)＋H2→OH＋H反应的立体动力学研究 被引量：4

17

作者 魏强 李兴 +1 位作者 李铁 周波 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期469-474,共6页

利用BMSl势能面[Brandao等，J．Chem．Phys．121，8861（2004）]，选取碰撞能为34．6kcal／mol，用准经典轨线方法研究了O（3P）＋H2反应的立体动力学性质．计算并讨论了k与j′的夹角的分布关系P（θr）以及描述k-k′-j′三者关系的二... 利用BMSl势能面[Brandao等，J．Chem．Phys．121，8861（2004）]，选取碰撞能为34．6kcal／mol，用准经典轨线方法研究了O（3P）＋H2反应的立体动力学性质．计算并讨论了k与j′的夹角的分布关系P（θr）以及描述k-k′-j′三者关系的二面角分布P（φr）．（k为反应物速度方向，k′为产物的速度方向，j′为产物的角动量方向）P（研）的峰值在90°附近并且关于90°呈对称性分布，这表明产物角动量的方向与初速度的方向垂直．二面角分布P（研）关于散射平面呈反对称性分布，这一结果表明产物的角动量具有强烈的极化效应．另外，我们还研究了振动激发对产物角动量的影响，结果表明产物的矢量性质对反应物的初始振动态非常敏感． 展开更多

关键词 准经典轨线 矢量相关 立体动力学

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N(~4S)+NO(X^2II)→N_2(X^3Σ_g^-)+O(~3P)反应的立体动力学(英文) 被引量：3

18

作者 马建军 张志红 丛书林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第8期972-976,共5页

采用准经典轨线方法研究了在不同碰撞能下,碰撞反应N(4S)+NO(X2!)→N2(X3"g-)+O(3P)在两个最低势能面3A″和3A′产物与反应物之间的矢量相关.结果表明,对于不同的碰撞能,在两个势能面上反应产物的转动取向展示了不同的特征和趋势.... 采用准经典轨线方法研究了在不同碰撞能下,碰撞反应N(4S)+NO(X2!)→N2(X3"g-)+O(3P)在两个最低势能面3A″和3A′产物与反应物之间的矢量相关.结果表明,对于不同的碰撞能,在两个势能面上反应产物的转动取向展示了不同的特征和趋势.发生在3A″势能面上的反应主要由外平面机理支配,而发生在3A′势能面上的反应倾向于受内平面机理支配.这些差异来自于两个势能面的不同构型. 展开更多

关键词 准经典轨线 矢量相关 立体动力学 取向与定向 碰撞反应

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氯与甲烷和重氢甲烷反应的矢量相关研究 被引量：1

19

作者 刘玉芳 刘振中 +1 位作者 吕广申 孙金锋 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第B04期236-240,共5页

在扩展的London Eyring Polanyi Sato（LEPS）势能面基础上，利用准经典轨践法在碰撞能Ecd=3．67 kcal／mol下研究了Cl＋CH4→HCl＋CH3和Cl＋CD4→DCl＋CD3反应，在质心系计算得到四个广义极化微分反应截面（（PDDCS）（2π／σ）（dσ0... 在扩展的London Eyring Polanyi Sato（LEPS）势能面基础上，利用准经典轨践法在碰撞能Ecd=3．67 kcal／mol下研究了Cl＋CH4→HCl＋CH3和Cl＋CD4→DCl＋CD3反应，在质心系计算得到四个广义极化微分反应截面（（PDDCS）（2π／σ）（dσ00／dωt）、（2π／σ）（dσ20/dωt）、（2π／σ）（dσ22／dωt）、（2π／σ）（dσ21／dωt）和k—k’- j’三矢量相关的极角分布P（φr）、k—j’两矢量相关的P（θr）分布以及用以和丸表示的产物转动角动量的空间分布．计算结果与有关实验反理论结果符合得很好，讨论了氯与甲烷和重氢甲烷反应的立体动力学同位素效应。 展开更多

关键词 准经典轨线 矢量相关 同位素效应

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基态钙原子与二氯甲烷反应的动力学研究 被引量：2

20

作者 张志红 陈茂笃 丛书林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期596-599,共4页

利用准经典轨线方法在扩展的Lond-Eyring-Polanyi-Sato势能面上对Ca+CH2Cl2→CaCl+CH2Cl反应进行了动力学研究.在低碰撞能Ecol=9.632kJ/mol下,计算得到产物CaCl的振动分布峰位于ν=0.散射截面随着碰撞能的增加而减少.产物的角分布趋向... 利用准经典轨线方法在扩展的Lond-Eyring-Polanyi-Sato势能面上对Ca+CH2Cl2→CaCl+CH2Cl反应进行了动力学研究.在低碰撞能Ecol=9.632kJ/mol下,计算得到产物CaCl的振动分布峰位于ν=0.散射截面随着碰撞能的增加而减少.产物的角分布趋向后向散射.随着碰撞能的增加,产物的转动取向趋向强烈,〈P2(J′,K)〉略大于-0.5.采用准经典轨线方法计算得到的结果与实验及其它理论计算结果相符合. 展开更多

关键词 准经典轨线方法 扩展Lond—Eyring—Polanyi—Sato势能面 产物的振动分布 取向 散射截面

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