I_2-环己烯复合物的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算研究 被引量：10

1

作者 李少鹏 吴光明 郑旭明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第8期1495-1498,M005,共5页

实验得到 I2 -环己烯电荷转移复合物的电子吸收光谱和共振拉曼光谱 .用密度泛函方法计算了复合物的基态结构、振动频率和电子跃迁能 .计算和吸收光谱实验结果表明 ,I2 -烯烃复合物在约 3 0 0 nm处的强吸收带为 pz( I1 7)→π* ( C=C)跃... 实验得到 I2 -环己烯电荷转移复合物的电子吸收光谱和共振拉曼光谱 .用密度泛函方法计算了复合物的基态结构、振动频率和电子跃迁能 .计算和吸收光谱实验结果表明 ,I2 -烯烃复合物在约 3 0 0 nm处的强吸收带为 pz( I1 7)→π* ( C=C)跃迁 ,即由靠近 C C双键端的碘原子 ( I1 7)上的一个 pz 电子向 C=C双键反键轨道跃迁引起的吸收 .在约 3 0 0 nm共振拉曼光谱的强度模式表现为 I— I伸缩振动模和 C=C伸缩振动模的基频、泛频及其组合频 ,表明在该激发态上 I2 -环己烯复合物经历了显著的 I—I和 展开更多

关键词 电荷转移复合物 共振拉曼光谱 吸收光谱 密度泛函理论

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2-乙酰基-1-甲基吡咯激发态结构动力学及溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论计算 被引量：7

2

作者 许宗平 赵彦英 +1 位作者 王惠钢 郑旭明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第4期772-780,共9页

获取了覆盖紫外光谱中A带和B带吸收的共7个不同激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平上,A带和B带吸... 获取了覆盖紫外光谱中A带和B带吸收的共7个不同激发波长的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论方法研究了2-乙酰基-1-甲基吡咯(2-Ac-NMP)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.在TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平上,A带和B带吸收的跃迁主体为π→π*.A带和B带共振拉曼光谱分别指认为13个振动模式和8个振动模式的基频、泛频和组合频,其中C O伸缩振动(ν8)、C3—C4—C5不对称伸缩振动+C2—C6伸缩振动(ν14)及环上CH面内摇摆(ν18)对拉曼光谱强度贡献最大,表明2-Ac-NMP的Sπ激发态结构动力学主要沿反应坐标展开.考察了溶剂对共振拉曼光谱强度模式的影响,结果表明,在同一溶剂中,随激发波长由长变短,C O伸缩振动模(ν8)的强度呈现出由强变弱再变强的现象.这种变化规律与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉相关,并受溶剂的有效调控. 展开更多

关键词 2-乙酰基-1-甲基吡咯 激发态结构动力学 共振拉曼光谱 溶剂效应

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细胞色素c突变体的共振拉曼光谱研究 被引量：4

3

作者 郑军伟 顾仁敖 陆天虹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期42-45,共4页

采用共振拉曼光谱技术研究了细胞色素 c一次突变体 ( WT)及其二次突变体 Y67F和 N5 2 I在低频区的光谱特征 .结果表明 ,以苯丙氨酸替代 WT中酪氨酸残基 Tyr 67并没有明显影响血红素丙氨酸侧基周围多肽氨基酸残基的构象 ,而异亮氨酸对天... 采用共振拉曼光谱技术研究了细胞色素 c一次突变体 ( WT)及其二次突变体 Y67F和 N5 2 I在低频区的光谱特征 .结果表明 ,以苯丙氨酸替代 WT中酪氨酸残基 Tyr 67并没有明显影响血红素丙氨酸侧基周围多肽氨基酸残基的构象 ,而异亮氨酸对天冬酰胺残基 Asn5 2的取代则较大程度地改变了蛋白质内部水分子与周围氨基酸残基间的氢键作用和多肽空腔的疏水性 ,进而使氨基酸残基和血红素的构象相应发生调变 . 展开更多

关键词 细胞色素C 突变 共振拉曼光谱 氨基酸 构象 蛋白质 结构 突变体 电子传递

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N-甲基吡咯-2-甲醛激发态结构动力学及其溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论研究 被引量：5

4

作者 许宗平 赵彦英 +1 位作者 王惠钢 郑旭明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第1期65-72,共8页

获取了覆盖N-甲基吡咯-2-甲醛(NMPCA)A-带和B-带电子吸收共7个激发波长的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算表明:A-带和B-带电子... 获取了覆盖N-甲基吡咯-2-甲醛(NMPCA)A-带和B-带电子吸收共7个激发波长的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算表明:A-带和B-带电子吸收的跃迁主体为π→π*.共振拉曼光谱可以指认为,11-13振动模式(A-带激发)或者7-11振动模式(B-带激发)的基频、倍频和组合频,其中C=O伸缩振动(ν7)、环的变形振动+N1-C6伸缩振动(ν17)、环的变形振动(ν21)和C6-N1-C2/C2-C3-C4不对称伸缩振动(ν14)占据了绝大部分.这表明NMPCA的Sπ激发态结构动力学主要沿C=O伸缩振动、环的变形振动和环上N1-C6伸缩振动等反应坐标展开.在同一溶剂的共振拉曼光谱中随激发波长由长变短,ν7与ν14的强度比呈现出由强变弱再变强的现象,这种变化规律被认为与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉有关.溶剂对Sn/Sπ态混合或势能面交叉具有调控作用. 展开更多

关键词 N-甲基吡咯-2-甲醛 激发态结构动力学 共振拉曼光谱 溶剂效应

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Fe-AlPO4-5 分子筛的共振拉曼光谱 被引量：2

5

作者 孙科举 李微雪 +1 位作者 冯兆池 李灿 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第4期606-610,共5页

利用周期性密度泛函的方法,将过渡金属杂原子取代的硅基分子筛的共振拉曼计算结果成功推广到磷铝分子筛体系中.根据对Fe-ZSM-5共振拉曼光谱特点的推广和对Fe-AlPO4-5振动光谱的理论计算结果,预测在Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱的1190、1130... 利用周期性密度泛函的方法,将过渡金属杂原子取代的硅基分子筛的共振拉曼计算结果成功推广到磷铝分子筛体系中.根据对Fe-ZSM-5共振拉曼光谱特点的推广和对Fe-AlPO4-5振动光谱的理论计算结果,预测在Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱的1190、1130、1000-1050和600cm-1位置附近将出现四条显著的谱带.实验的Fe-AlPO4-5的共振拉曼光谱中确实观察到四条与骨架Fe物种相关的谱带分别位于1210、1130、1050和630cm-1处,与预测结果一致.另外发现含铁磷铝分子筛的共振振动频率要高于相应的含铁硅基分子筛体系的振动频率,这种频率的差异主要是氧在不同分子筛体系中受力的力常数不同引起的.另外磷氧四面体和铝氧四面体之间的电荷吸引作用对振动频率也有较大的影响. 展开更多

关键词 密度泛函理论 Fe-AlPO4-5 共振拉曼光谱

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6-N,N-二甲基腺嘌呤激发态结构动力学的共振拉曼光谱 被引量：1

6

作者 刘崇 杜蕊 +2 位作者 赵彦英 王惠钢 郑旭明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第1期17-24,共8页

采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了6-N,N-二甲基腺嘌呤(DMA)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.πH→πL*跃迁是A带吸收的主体,其振子强度约占整个A带吸收的79%.由弥散轨道参与的n→Ryd和πH→Ryd跃迁在B带... 采用共振拉曼光谱技术和密度泛函理论方法研究了6-N,N-二甲基腺嘌呤(DMA)的A带和B带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.πH→πL*跃迁是A带吸收的主体,其振子强度约占整个A带吸收的79%.由弥散轨道参与的n→Ryd和πH→Ryd跃迁在B带跃迁中扮演重要角色,其振子强度约占B带吸收的62%,而在A带吸收中占主导的πH→πL*跃迁的振子强度在B带吸收中仅占33%.嘌呤环变形伸缩+C8H/N9H面内弯曲振动ν23和五元环变形伸缩+C8H弯曲振动ν13的基频、泛频和合频占据了A带共振拉曼光谱强度的绝大部分,说明1πHπL*激发态结构动力学主要沿嘌呤环的变形伸缩振动,N9H/C8H/C2H弯曲振动等反应坐标展开,而ν10,ν29,ν21,ν26和ν40的基频、泛频和合频占据了B带共振拉曼光谱强度的主体部分,它们决定了B带激发态的结构动力学.A带共振拉曼光谱中ν26和ν12被认为与1nπ*/1ππ*势能面锥型交叉有关.B带共振拉曼光谱中ν21的激活与1ππ*/1πσ*N9H势能面锥型交叉相关. 展开更多

关键词 6-N N-二甲基腺嘌呤 激发态结构动力学 共振拉曼光谱 电子激发

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乙酰丙酮锌激发态动态结构的共振拉曼光谱研究 被引量：1

7

作者 魏松林 伍贤方 郑旭明 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2011年第1期140-146,共7页

研究乙酰丙酮锌激发态动力学及反应机理对理解和控制沉积膜的成分及形态具有重要意义。运用共振拉曼技术结合密度泛函理论研究乙酰丙酮锌的激发态动力学,对乙酰丙酮锌的振动光谱进行了指认,对乙酰丙酮锌在甲醇中285 nm处的电子吸收带进... 研究乙酰丙酮锌激发态动力学及反应机理对理解和控制沉积膜的成分及形态具有重要意义。运用共振拉曼技术结合密度泛函理论研究乙酰丙酮锌的激发态动力学,对乙酰丙酮锌的振动光谱进行了指认,对乙酰丙酮锌在甲醇中285 nm处的电子吸收带进行归属。获得了282.4 nm处乙酰丙酮锌在甲醇溶液中的共振拉曼光谱。结果表明,乙酰丙酮锌的激发态动态结构包含6个全对称振动模,起决定作用的是υ11、υ10、υ7和υ6振动模。注意到了乙酰丙酮锌和乙酰丙酮铜共振拉曼光谱中υ4、υ10、υ11振动模的相对强度变化,以及非全对称模在其激发态动力学过程中的作用。 展开更多

关键词 乙酰丙酮锌 密度泛函理论 共振拉曼光谱 激发态动态结构

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2,4-二硫代尿嘧啶的紫外吸收光谱和共振拉曼光谱 被引量：1

8

作者 金颖淳 郑旭明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第10期1989-1997,共9页

硫代嘧啶碱基是光动力疗法潜在的重要光敏剂,其最低单重激发态的光物理研究已有广泛报道。然而,其较高激发态的跃迁性质和反应动力学研究较为稀少。因此,本文采用共振拉曼光谱和密度泛函理论计算方法研究2,4-二硫代尿嘧啶的紫外光谱和... 硫代嘧啶碱基是光动力疗法潜在的重要光敏剂,其最低单重激发态的光物理研究已有广泛报道。然而,其较高激发态的跃迁性质和反应动力学研究较为稀少。因此,本文采用共振拉曼光谱和密度泛函理论计算方法研究2,4-二硫代尿嘧啶的紫外光谱和几个较高单重激发态的短时结构动力学。首先,基于共振拉曼光谱强度与电子吸收带振子强度f的关系,将紫外光谱去卷积成四个吸收带,分别为358 nm(f=0.0336)中等强度吸收带(A带),338 nm(f=0.1491)、301 nm(f=0.1795)和278 nm(f=0.3532)强而宽的吸收带(B、C和D带)。这一结果既吻合密度泛函理论计算结果,又符合共振拉曼光谱强度模式对紫外光谱带的预期。据此,去卷积得到的四个吸收带被分别指认为S0→S2跃迁、S0→S6跃迁、S0→S7跃迁和S_0→S_8跃迁。同时,分别对B,C和D带共振拉曼光谱进行了详细的指认,获得了短时动力学信息。结果表明,S_8态短时动力学的显著特征是在Franck-Condon区域或附近发生了S8(ππ~*)/S(nπ~*)势能面交叉引发的、伴随超快结构扭转的非绝热过程。S7和S6态短时动力学的主要特征是反应坐标的多维性,它们分别沿C_5C_6/C_2S_8/C_4S_(10)/N_2C_3+C_4N_3H_9/N_1C_2N_3/C_2N_1C_6/C_6N_1H_7/C_5C_6H_(12)和C_5C_6/N_3C_2/C_4S_(10)/C_2S_8+C_6N_1H_7/C_5C_6H_(12)/C_5C_6N_1/C_5C_6H_(12)/C_2N_1C_6/N_1C_2N_3/C_4N_3H_9/N_1C_2N_3等内坐标演化。 展开更多

关键词 2 4-二硫代尿嘧啶 激发态结构动力学 紫外吸收光谱 共振拉曼光谱 密度泛函理论

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MgZnO半导体材料光致发光以及共振拉曼光谱研究

9

作者 王玉超 吴天准 +3 位作者 张权林 陈明明 苏龙兴 汤子康 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1149-1154,共6页

用分子束外延设备在c面蓝宝石衬底上生长得到高质量Mg x Zn1-x O薄膜。X射线衍射显示,当Mg摩尔分数在0~32.7%范围内时,薄膜保持六方结构,(002)衍射峰半高宽为0.08°~0.12°,薄膜结晶质量与现有报道的最高水平相当。随着薄膜中M... 用分子束外延设备在c面蓝宝石衬底上生长得到高质量Mg x Zn1-x O薄膜。X射线衍射显示,当Mg摩尔分数在0~32.7%范围内时,薄膜保持六方结构,(002)衍射峰半高宽为0.08°~0.12°,薄膜结晶质量与现有报道的最高水平相当。随着薄膜中Mg含量的增加,紫外发光峰由378 nm蓝移至303 nm。对Mg0.108Zn0.892O薄膜变温光致发光光谱的研究发现,束缚激子发光随温度变化存在两个不同的猝灭过程。对不同Mg含量薄膜共振拉曼光谱的研究发现,A1(LO)声子模频移与Mg含量在一定范围内呈线性关系,这为确定Mg x Zn1-x O薄膜中的Mg含量提供了一种简单高效的方法。通过拉曼光谱与X射线衍射对比研究发现,拉曼光谱在确定MgZnO材料相变时具有更高的灵敏度。最后,研究了Mg0.057Zn0.943O薄膜的变温共振拉曼光谱,对A1(LO)和A1(2LO)声子模随温度而变化的现象给出了一定的理论解释。 展开更多

关键词 MGXZN1-XO 分子束外延 X射线衍射 光致发光 共振拉曼光谱

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尿嘧啶和5-氯尿嘧啶^1S0→^1S2跃迁动态结构的共振拉曼光谱

10

作者 翁克凤 王惠钢 +1 位作者 祝新明 郑旭明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1799-1805,共7页

采用含时量子波包理论的简单模型对5-氯尿嘧啶和尿嘧啶的共振拉曼光谱开展了强度分析拟合,获得了1(π,π*)激发态的几何结构变化动态特征.结果表明,尿嘧啶1S0→1S2跃迁的动态结构特征因5-位氯原子取代而改变.5-氯尿嘧啶的动态结构特征... 采用含时量子波包理论的简单模型对5-氯尿嘧啶和尿嘧啶的共振拉曼光谱开展了强度分析拟合,获得了1(π,π*)激发态的几何结构变化动态特征.结果表明,尿嘧啶1S0→1S2跃迁的动态结构特征因5-位氯原子取代而改变.5-氯尿嘧啶的动态结构特征主要沿C5襒C6伸缩振动+C6H12弯曲振动和N3H9/N1H7弯曲振动+N1C6伸缩振动反应坐标展开,而尿嘧啶的动态结构特征主要沿嘧啶环的伸缩振动+C5H11/C6H12/N1H7弯曲振动和C4襒O10伸缩振动反应坐标展开.π和π*轨道中氯原子的pz电子参与嘧啶环的p-π共轭作用导致了在1(π,π*)激发态上5-氯尿嘧啶的振动重组能更多地配分给嘧啶环的弯曲振动模式和C5襒C6伸缩振动模式.尿嘧啶在甲醇中的激发态动态结构特征与在水中的基本一致,但波包沿C5H11/C6H12/N1H7弯曲振动+N1C6伸缩振动(ν12)和环呼吸振动(ν17)反应坐标的运动明显增强. 展开更多

关键词 共振拉曼光谱 尿嘧啶 动态结构 5-氯尿嘧啶

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γ-巴豆酰内酯激发态动力学的共振拉曼光谱和完全活性空间自洽场(CASSCF)计算研究

11

作者 欧阳冰 薛佳丹 郑旭明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期1995-2001,共7页

采用共振拉曼光谱和完全活性空间自洽场(CASSCF)方法研究了γ-巴豆酰内酯的光吸收S2态的结构动力学和衰变机制.采用含时密度泛函理论方法结合光谱实验确认了紫外光谱和振动光谱.获得了涵盖A-带吸收的4个激发波长下的共振拉曼光谱.用CAS... 采用共振拉曼光谱和完全活性空间自洽场(CASSCF)方法研究了γ-巴豆酰内酯的光吸收S2态的结构动力学和衰变机制.采用含时密度泛函理论方法结合光谱实验确认了紫外光谱和振动光谱.获得了涵盖A-带吸收的4个激发波长下的共振拉曼光谱.用CASSCF计算得到了S1,min,S2,min,T1,min,T2,min和T3,min及其相关势能面交叉点的结构与能量.研究了A-带共振拉曼光谱强度模式与S2,min和CI(S2/S1)交叉点结构的关系.借助El-Sayed规则分析了各系间窜跃路径的效率,提出了γ-巴豆酰内酯从S2,FC弛豫到基态S0的2条主要路径:内转换路径和系间窜跃路径. 展开更多

关键词 γ-巴豆酰内酯 共振拉曼光谱 完全活性空间自洽场(CASSCF)计算 结构动力学 非绝热动力学 内转换 系间窜跃

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灭草隆S_2态结构动力学的共振拉曼光谱和理论研究

12

作者 吴秋霞 郑旭明 裴克梅 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2015年第2期197-202,共6页

采用共振拉曼光谱技术和量子化学计算方法研究了除草剂灭草隆S0→S2电子跃迁和Franck-Condon区域结构动力学。密度泛函理论计算表明,S0→S2态电子跃迁是πHOMO→π*LUMO+1为主体的跃迁。共振拉曼光谱结果表明灭草隆在Franck-Condon区域... 采用共振拉曼光谱技术和量子化学计算方法研究了除草剂灭草隆S0→S2电子跃迁和Franck-Condon区域结构动力学。密度泛函理论计算表明,S0→S2态电子跃迁是πHOMO→π*LUMO+1为主体的跃迁。共振拉曼光谱结果表明灭草隆在Franck-Condon区域结构动力学具有多维性,其中v13(1 600cm-1,苯环CC伸缩振动)、v29(1 183cm-1,苯环C—H面内摆动)、v34(1 091cm-1,苯环变形振动/苯环C—H面内摆动)的基频、倍频和组合频在239.5、245.9、252.7nm共振拉曼光谱中占主导地位。这表明灭草隆的S2态激发态结构动力学主要沿苯环CC伸缩振动、苯环C—H面内摆动、苯环变形振动这三个反应坐标进行。完全活性空间自洽场(CASSCF)方法计算表明,S2态和S1态势能面在Franck-Condon区域内存在势能面锥形交叉点(S2/S1),该交叉点对了解灭草隆S2态光解动力学具有重要意义。 展开更多

关键词 灭草隆 激发态结构动力学 共振拉曼光谱 量子化学计算

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2-氨基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑的FT-IR,FT-Raman和共振拉曼光谱指认

13

作者 兰娅星 赵彦英 薛佳丹 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2015年第5期724-728,共5页

利用共振拉曼光谱技术以及密度泛函理论(DFT)计算对2-氨基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑(5-AMTT)在Franck-Condon区域的光诱导激发态短时动力学进行了研究。通过实验获得了5-AMTT固体的FT-IR和FTRaman光谱,并结合量子化学计算确认了5-AMTT的... 利用共振拉曼光谱技术以及密度泛函理论(DFT)计算对2-氨基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑(5-AMTT)在Franck-Condon区域的光诱导激发态短时动力学进行了研究。通过实验获得了5-AMTT固体的FT-IR和FTRaman光谱,并结合量子化学计算确认了5-AMTT的稳定构型。获得了5-AMTT在乙腈、甲醇和水溶剂中309.1nm激发波长下的共振拉曼光谱图。共振拉曼光谱可以被指认为9个Frank-Condon活性振动模的基频、倍频和它们的组合频,其中5-AMTT环上C5N4的伸缩振动、CH3上C—H的振动以及NH2的振动的基频、倍频和组合频占据了其主要吸收带共振拉曼光谱强度的绝大部分,表明5-AMTT激发态结构动力学主要沿着这些反应坐标展开。 展开更多

关键词 2-氨基-5-甲硫基-1 3 4-噻二唑 密度泛函理论计算 FT-IR FT-RAMAN 共振拉曼光谱

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2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究

14

作者 庞素梅 赵彦英 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2017年第1期127-132,共6页

获得了2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑(DMETD)在乙腈、甲醇和水中的紫外吸收光谱以及三种溶剂中不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算对DMETD的短时结构动力学进行了研究。通过固态的FT-Raman、FT-IR... 获得了2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑(DMETD)在乙腈、甲醇和水中的紫外吸收光谱以及三种溶剂中不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算对DMETD的短时结构动力学进行了研究。通过固态的FT-Raman、FT-IR光谱和DFT计算指认了DMETD在溶剂中的共振拉曼光谱,并对DMETD共振拉曼光谱的强度模式进行了分析。结果表明DMETD在气相和溶剂中的跃迁主体都是π→π*。溶剂模型计算发现溶剂的极性对拉曼强度无影响。这样,DMETD在Franck-Condon区域活性振动模大致可以指认为7个基频v8,v12,v15,v17,v22,v23和v27以及它们的倍频和组合频,C=N和N-N伸缩振动占据了对拉曼强度的主要部分,说明S2激发态结构动力学也主要沿这两个坐标进行。 展开更多

关键词 2 5-二甲基-1 3 4-噻二唑 紫外光谱 共振拉曼光谱 密度泛函理论计算 激发态结构动力学

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5-甲基-2-庚烯-4-酮激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究

15

作者 徐祝兵 薛佳丹 郑旭明 《浙江理工大学学报（自然科学版）》 2014年第6期753-759,共7页

获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮(5M2H4O)分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon(FC)区域的短时动力学。在B3LYP/6-31+G(p)计算水平下得到了... 获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮(5M2H4O)分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon(FC)区域的短时动力学。在B3LYP/6-31+G(p)计算水平下得到了5M2H4O的电子跃迁、几何结构及振动频率。结果表明最强吸收带(A-带220nm)的跃迁主体归属为πH-1→πL*。结合理论计算及傅里叶拉曼和傅里叶红外实验对共振拉曼光谱的7个基频振动模进行了指认。C=C伸缩振动(ν16)和C=O伸缩振动(ν15)对共振拉曼光谱强度贡献最大,这表明该激发态的结构动力学主要沿着C=C伸缩(ν16)和C=O伸缩振动(ν15)反应坐标进行。 展开更多

关键词 5-甲基-2-庚烯-4-酮 电子跃迁 密度泛函理论 激发态结构动力学 共振拉曼光谱

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血卟啉衍生物(HpD)的表面增强共振拉曼光谱

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作者 王宇天 徐蔚青 +1 位作者 刘举正 梁映秋 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第4期416-418,共3页

近年来,采用光敏剂(HpD)与光的协同效应,诊治癌肿疾病有了较大的进展,所以,研究其光谱特性是有其现实意义的。 用共振拉曼光谱和表面增强拉曼光谱所获得的散射强度,都比通常的拉曼光谱有几个数量级的增强,并可得到稀溶液(10^(-6)~10^(-3... 近年来,采用光敏剂(HpD)与光的协同效应,诊治癌肿疾病有了较大的进展,所以,研究其光谱特性是有其现实意义的。 用共振拉曼光谱和表面增强拉曼光谱所获得的散射强度,都比通常的拉曼光谱有几个数量级的增强,并可得到稀溶液(10^(-6)~10^(-3)mol/L)的高质量光谱,本文报道了8×10^(-3)mol/L HpD水溶液的共振拉曼光谱和5×10^(-5)mol/L HpD水溶液的表面增强共振拉曼光谱,结果表明,表面增强共振拉曼光谱比共振拉曼光谱的散射强度滴出三个量级。 展开更多

关键词 血卟啉衍生物 表面增强共振拉曼光谱

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黄曲霉素B_1在银团簇表面吸附的表面增强拉曼光谱 被引量：15

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作者 高思敏 王红艳 +1 位作者 林月霞 李汝虎 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2044-2050,共7页

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法和6-311g(d,p)(C,H,O)/LanL2DZ(Ag)基组,优化得到黄曲霉素分子AFB1与Ag小团簇形成的复合物AFB1-Agn(n=2,4,6)的稳定结构,并计算了三种复合物的表面增强拉曼光谱(SERS)和预共振拉曼光谱(SERRS),与实验... 采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法和6-311g(d,p)(C,H,O)/LanL2DZ(Ag)基组,优化得到黄曲霉素分子AFB1与Ag小团簇形成的复合物AFB1-Agn(n=2,4,6)的稳定结构,并计算了三种复合物的表面增强拉曼光谱(SERS)和预共振拉曼光谱(SERRS),与实验结果相一致.计算结果显示:三种复合物表面增强拉曼光谱中C=O伸缩振动模的增强因子约为102-103,是由于极化率改变引起的静化学增强.根据含时密度泛函理论(TDDFT)方法计算得到的吸收光谱,分别选择407.5、446.2和411.2nm作为入射光,计算三种复合物的共振拉曼光谱,发现在SERRS光谱中,Ag―O伸缩振动的增强因子达到104量级,主要是由电荷转移产生的共振增强引起的. 展开更多

关键词 密度泛函理论 黄曲霉素B1 复合物AFB1-Agn(n=2 4 6): 表面增强拉曼散射 表面增强预共振拉曼光谱

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I_2-1-己烯复合物电子转移振动重组能的共振拉曼强度分析 被引量：1

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作者 朱宏峰 郑旭明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第10期1921-1925,共5页

获得了I2-1-己烯复合物的吸收横截面和绝对共振拉曼横截面.用约270 nm光激发导致复合物的I—I伸缩振动模和C C伸缩振动模等拉曼基频、泛频及其组合频强度的共振增强.采用含时波包理论的简单模型定量确定I2-1-己烯复合物的光致电子转移... 获得了I2-1-己烯复合物的吸收横截面和绝对共振拉曼横截面.用约270 nm光激发导致复合物的I—I伸缩振动模和C C伸缩振动模等拉曼基频、泛频及其组合频强度的共振增强.采用含时波包理论的简单模型定量确定I2-1-己烯复合物的光致电子转移振动重组能和均质展宽.总振动重组能3 744 cm-1分布于4个振动模,贡献最大是I—I伸缩振动1ν3,其值为2 490 cm-1,约占总振动重组能的2/3.其次为C C伸缩振动4ν6,其值为1 170 cm-1,约为总振动重组能的1/3.剩余2%的振动重组能是由烷基CH3和CH2的扭转振动3ν6和ν24贡献. 展开更多

关键词 振动重组能 共振拉曼光谱 含时波包理论 电荷转移复合物

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用高压拉曼光谱方法研究β-胡萝卜素相变 被引量：2

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作者 里城祺 尚玉婕 +3 位作者 孙琳 高淑琴 周密 孙成林 《红外》 CAS 2018年第11期34-38,共5页

为了探究β-胡萝卜素在高压下是否会发生相变,进行了0～30Gpa压强范围内β-胡萝卜素的高压拉曼光谱实验。通过评估不同压强范围内拉曼光谱频移-压强的线性函数变化来判断β-胡萝卜素是否发生相变。研究表明,当压强升至约为7Gpa以及14Gpa... 为了探究β-胡萝卜素在高压下是否会发生相变,进行了0～30Gpa压强范围内β-胡萝卜素的高压拉曼光谱实验。通过评估不同压强范围内拉曼光谱频移-压强的线性函数变化来判断β-胡萝卜素是否发生相变。研究表明,当压强升至约为7Gpa以及14Gpa时,β-胡萝卜素分子的频移-压强线性函数方程发生了变化,即发生了相变。通过分析频移-压强函数线性关系是否发生变化来判断相变,是简捷、方便的技术方法。关于纯β-胡萝卜素压力相变的研究,暂未检索到相关报道。 展开更多

关键词 Β-胡萝卜素 共振拉曼光谱 高压 相变

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拉曼光谱探究二维原子晶体结构和物性的研究进展 被引量：3

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作者 郭怀红 赵波 《辽宁石油化工大学学报》 CAS 2018年第6期1-9,共9页

二维原子晶体在纳米电子器件、光电子器件方面具有潜在的应用前景,近年来引起了广泛关注。拉曼光谱一直以来被公认为材料结构独一无二的"指纹光谱",具有快速、准确、样品无损伤、无需样品预处理、大大节省研究成本等重要特点... 二维原子晶体在纳米电子器件、光电子器件方面具有潜在的应用前景,近年来引起了广泛关注。拉曼光谱一直以来被公认为材料结构独一无二的"指纹光谱",具有快速、准确、样品无损伤、无需样品预处理、大大节省研究成本等重要特点。随着大量新型二维原子晶体的成功制备,拉曼光谱将在相应指纹光谱的建立和奇异物性的发掘方面大显身手。本文概述了拉曼光谱在探测二维原子晶体的堆垛方式、层数、晶格取向的各向异性、缺陷等结构表征方面的研究进展,同时也概述了共振拉曼光谱在揭示二维原子晶体中电子与光子、电子与声子之间的相互作用,甚至在获取晶格振动声子结构等方面的重大作用,为读者提供了一个审视拉曼光谱在纳米材料基础研究和功能化应用研究方面扮演的重要地位的新视角。 展开更多

关键词 二维原子晶体 拉曼光谱 共振拉曼光谱 结构和物性表征

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