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降冰片二烯衍生物光敏异构化反应的机理研究 被引量:2
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作者 王雪松 张宝文 曹怡 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第5期423-428,共6页
利用甲基咔唑为光敏剂,实现了三个降冰片二烯衍生物的光诱导价键异构化反应,荧光猝灭、化学诱导动态核极化(CIDNP)以及热力学讨论都支持电子转移敏化机理,有关量子效率的计算表明单重态电子转移机制对光异构化反应的贡献远大于三... 利用甲基咔唑为光敏剂,实现了三个降冰片二烯衍生物的光诱导价键异构化反应,荧光猝灭、化学诱导动态核极化(CIDNP)以及热力学讨论都支持电子转移敏化机理,有关量子效率的计算表明单重态电子转移机制对光异构化反应的贡献远大于三重态能量传递机制.此外还探讨了光异物化反应中的溶剂极性效应。 展开更多
关键词 降冰片二烯 光异构化反应 太阳能 化学贮存
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2-甲基噻吩光异构化成3-甲基噻吩的理论研究
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作者 王艳霞 陈益山 叶松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期747-750,共4页
用CASSCF方法以6-31G基组研究了2-甲基噻吩光异构化为3-甲基噻吩的光化学反应和基态(S0)及三重激发态(T1)的相关势能面.反应主要发生在三重态(T1)上,其间经历了两个双自由基,1个三元环中间体及4个过渡态.沿着反应路径找到了2个T1/S0势... 用CASSCF方法以6-31G基组研究了2-甲基噻吩光异构化为3-甲基噻吩的光化学反应和基态(S0)及三重激发态(T1)的相关势能面.反应主要发生在三重态(T1)上,其间经历了两个双自由基,1个三元环中间体及4个过渡态.沿着反应路径找到了2个T1/S0势能面交叉点,其结构都类似于双自由基.在第二个T1/S0势能面交叉点附近由T1向S0的系间窜越(ISC)最为有利. 展开更多
关键词 2-甲基噻吩 3-甲基噻吩 CASSCF 势能面交叉点 反应路径 光异构化反应
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吲哚乙酸光化学反应研究及应用 被引量:3
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作者 蒋治良 刘旭红 +2 位作者 伍正清 李芳 蒋才武 《广西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1999年第1期69-74,共6页
在0025mol/LH2SO4介质中及紫外光辐照条件下,吲哚乙酸发生光异构化反应,生成一种玫瑰色产物.采用紫外_可见分光光度、红外光谱、高效液相色谱、荧光法等手段研究和论证了吲哚乙酸的光异构化反应.建立了一个检出限... 在0025mol/LH2SO4介质中及紫外光辐照条件下,吲哚乙酸发生光异构化反应,生成一种玫瑰色产物.采用紫外_可见分光光度、红外光谱、高效液相色谱、荧光法等手段研究和论证了吲哚乙酸的光异构化反应.建立了一个检出限和测定范围分别为01mg/L和03~30mg/L吲哚乙酸的光化学反应新方法。 展开更多
关键词 吲哚乙酸 光化学反应 光化学分析 光异构化反应
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乙基纤维素接枝偶氮苯聚合物的合成与研究 被引量:3
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作者 唐新德 曹俊 王彦敏 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期583-585,共3页
通过原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成乙基纤维素接枝偶氮苯聚合物。以功能化乙基纤维素作为大分子引发剂,在CuBr/N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化体系下,以苯甲醚为溶剂,引发对甲氧基偶氮苯单体6-[4-(4-甲氧基苯基偶... 通过原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成乙基纤维素接枝偶氮苯聚合物。以功能化乙基纤维素作为大分子引发剂,在CuBr/N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化体系下,以苯甲醚为溶剂,引发对甲氧基偶氮苯单体6-[4-(4-甲氧基苯基偶氮)酚氧基]已基甲基丙烯酸酯(MMAzo)的ATRP反应,构筑接枝共聚物。通过多种手段接枝共聚物结构、热行为与液晶性进行表征。接枝共聚物在紫外-可见光照射下发生可逆的顺反异构化反应,具有作为光学材料的潜力。 展开更多
关键词 乙基纤维素 接枝共聚物 偶氮苯 光异构化反应 原子转移自由基聚合
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2-硫代嘧啶酮和2-硫代吡啶酮在B-吸收带中的动态结构 被引量:3
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作者 郭晓楠 杜蕊 +3 位作者 赵彦英 裴克梅 王惠刚 郑旭明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1570-1578,共9页
采用共振拉曼光谱学结合量子化学计算研究了2-硫代嘧啶酮(2TPM)和2-硫代吡啶酮(2TP)在B-带吸收时的动态结构.在气相时,2-巯基嘧啶(2MPM,硫醇式)比2TPM(硫代酮式)更稳定,能量差约为15.1kJ·mol-1,而在水和乙腈溶液中,2TPM比2MPM更稳... 采用共振拉曼光谱学结合量子化学计算研究了2-硫代嘧啶酮(2TPM)和2-硫代吡啶酮(2TP)在B-带吸收时的动态结构.在气相时,2-巯基嘧啶(2MPM,硫醇式)比2TPM(硫代酮式)更稳定,能量差约为15.1kJ·mol-1,而在水和乙腈溶液中,2TPM比2MPM更稳定,能量差分别为29.3和28.0kJ·mol-1.气相及基电子态时,由B3LYP/6-311++G(d,p)计算水平获得的2TPM和2MPM之间发生质子转移异构化反应的过渡态能垒约为130kJ·mol-1.2TPM三个吸收带分别被指认为πH→π*L,ππH→π*L+1和πH-1→π*L跃迁.基于对2TPM在固体和溶液相傅里叶变换-拉曼(FT-Raman)和傅里叶变换-红外(FT-IR)光谱测量,以及B3LYP/6-311++G(d,p)计算,开展了2TPM在水和乙腈溶液中的B-带共振拉曼光谱的振动指认,由此获得了2TPM的动态结构,并与2TP的动态结构进行了比较.2TPM和2TP动态结构的差异反映了ππ*/πσ*锥形交叉点结构的差异,因此,可被用于洞察光诱导的氢原子脱离-复合机制. 展开更多
关键词 硫醇 硫代酮光异构化反应 共振拉曼光谱学 锥形交叉 激发态结构动力学 振动光谱:密度泛函理论
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