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氢氟酸后处理对Silicalite - 1催化Beckmann重排反应性能的影响 被引量:2
1
作者 陶伟川 毛东森 +3 位作者 夏建超 陈庆龄 杨为民 胡英 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第z1期354-356,共3页
研究了氢氟酸后处理对Silicalite-1催化Beckmann重排反应性能的影响.实验结果表明,催化剂经氢氟酸处理后,选择性和失活速率都有明显改善.Silicalite-1先经硝酸铵预处理后再进行氢氟酸后处理催化性能最好,反应53 h转化率仍保持在96%左右.... 研究了氢氟酸后处理对Silicalite-1催化Beckmann重排反应性能的影响.实验结果表明,催化剂经氢氟酸处理后,选择性和失活速率都有明显改善.Silicalite-1先经硝酸铵预处理后再进行氢氟酸后处理催化性能最好,反应53 h转化率仍保持在96%左右.XRD,FT-IR,29 Si MAS NMR等的结果表明,具氢键相互作用的硅羟基对孤立硅羟基的比例对Beckmann重排反应性能有着重要的影响. 展开更多
关键词 SILICALITE-1 氢氟酸 beckmann重排 环己酮肟 己内酰胺
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Beckmann重排反应的综合性实验设计与教学应用 被引量:1
2
作者 周建钟 郭明 +1 位作者 陶厚璜 郑泽涛 《大学化学》 CAS 2024年第1期239-247,共9页
Beckmann反应是含有羰基的醛、酮与羟胺反应生成有机肟,在催化剂作用下发生重排,在有机合成中具有重要意义。针对实验教学中有机肟Beckmann重排反应的实验原理直观性不足、反应机理佐证性欠缺等问题,通过二苯甲酮与盐酸羟胺反应生成二... Beckmann反应是含有羰基的醛、酮与羟胺反应生成有机肟,在催化剂作用下发生重排,在有机合成中具有重要意义。针对实验教学中有机肟Beckmann重排反应的实验原理直观性不足、反应机理佐证性欠缺等问题,通过二苯甲酮与盐酸羟胺反应生成二苯甲酮肟,多聚磷酸催化分子重排反应生成苯甲酰基苯胺为案例,交叉运用无机化学、分析化学、仪器分析的知识和实验技能,测定阶段产物和终产物的熔点、红外光谱、核磁共振谱并表征其结构,将宏观理化性质与微观结构相结合,解析和验证反应机理,达到Beckmann重排反应实验原理直观、反应机理佐证完善的结果,实验的综合设计与交叉创新提升了Beckmann重排实验的教学效果,并激发学生的创新意识。本文既可为肟类Beckmann重排反应的综合性、设计性实验提供借鉴,也可为教材及实验的改进提供有价值的参考。 展开更多
关键词 beckmann重排 实验教学 二苯甲酮肟 反应机理
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环己酮肟在RBS-1催化剂上的气相Beckmann重排反应 被引量:11
3
作者 程时标 汪顺祖 吴巍 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第11期1-4,共4页
研究了370℃时环己酮肟在RBS-1催化剂上转化为己内酰胺的气相Beckmann重排反应。结果表明,该反应具有很高的环己酮肟转化率(99.5%以上)和ε-己内酰胺选择性(95%左右),且催化剂具有良好的稳定性。RBS-1催化剂具有MFI结构特征,BET比表... 研究了370℃时环己酮肟在RBS-1催化剂上转化为己内酰胺的气相Beckmann重排反应。结果表明,该反应具有很高的环己酮肟转化率(99.5%以上)和ε-己内酰胺选择性(95%左右),且催化剂具有良好的稳定性。RBS-1催化剂具有MFI结构特征,BET比表面积达460 m^2/g,外比表面积达60 m^2/g,N_2吸脱附在分压比为0.45~0.98范围存在滞后环,显示中孔结构特征。 展开更多
关键词 环己酮肟 RBS-1催化 气相beckmann重排反应 转化率
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B_2O_3/TiO_2-ZrO_2催化剂上环己酮肟的气相Beckmann重排反应 被引量:6
4
作者 毛东森 卢冠忠 +2 位作者 陈庆龄 谢在库 张玉贤 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期31-36,共6页
用共沉淀法制备了TiO2 ZrO2 复合氧化物载体。BET、DTA、XRD表征结果表明 ,该复合载体具有较大的比表面积和较好的热稳定性。对于环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺 ,用复合载体制备的B2 O3 /TiO2 ZrO2 催化剂 ,比分别以TiO2 、... 用共沉淀法制备了TiO2 ZrO2 复合氧化物载体。BET、DTA、XRD表征结果表明 ,该复合载体具有较大的比表面积和较好的热稳定性。对于环己酮肟气相Beckmann重排反应制己内酰胺 ,用复合载体制备的B2 O3 /TiO2 ZrO2 催化剂 ,比分别以TiO2 、ZrO2 为载体所制备的B2 O3 /TiO2 和B2 O3 /ZrO2 催化剂具有更高的活性和选择性。实验结果表明 ,催化剂表面中等强度的酸位是环己酮肟气相Beckmann重排反应的有效活性中心。 展开更多
关键词 环己酮肟 气相beckmann重排反应 己内酰胺 TIO2-ZRO2 B2O3 催化
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在RBS-1催化剂上环己酮肟气相Beckmann重排反应副产物的研究 被引量:5
5
作者 程时标 张树忠 +1 位作者 吴巍 闵恩泽 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期14-19,共6页
采用色谱-质谱联用仪分析鉴定了RBS-1催化剂上环己酮肟气相Beckmann重排反应的副产物。结果表明,在152.0 kPa、380℃反应条件下,环己酮肟发生气相Beckmann重排反应主反应的同时,伴随发生裂解、水解、醇解、加氢、脱氢、分解、氧化、热... 采用色谱-质谱联用仪分析鉴定了RBS-1催化剂上环己酮肟气相Beckmann重排反应的副产物。结果表明,在152.0 kPa、380℃反应条件下,环己酮肟发生气相Beckmann重排反应主反应的同时,伴随发生裂解、水解、醇解、加氢、脱氢、分解、氧化、热缩合和Mannich反应等多种副反应,生成种类繁多的副产物。其中大部分副产物会影响ε-己内酰胺产品质量。副产物中的乙基-ε-己内酰亚胺缩合物和四氢吖庚因-2-酮能通过水解或加氢反应生成目的产物ε-己内酰胺。 展开更多
关键词 beckmann重排反应 RBS-1催化 副产物
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氯铝酸离子液体催化环己酮肟Beckmann重排制己内酰胺 被引量:7
6
作者 郭强 孟祥海 +2 位作者 张睿 刘植昌 刘慧斌 《东北石油大学学报》 CAS 北大核心 2012年第4期64-67,120,共5页
以氯铝酸离子液体作为催化剂和反应介质,通过实验研制一种价格低廉且环保的环己酮肟Beckmann重排制己内酰胺的催化体系.结果表明:环己酮肟转化率和己内酰胺选择性随离子液体酸性的增强而逐渐增大,离子液体中溶解的HCl对环己酮肟Beckman... 以氯铝酸离子液体作为催化剂和反应介质,通过实验研制一种价格低廉且环保的环己酮肟Beckmann重排制己内酰胺的催化体系.结果表明:环己酮肟转化率和己内酰胺选择性随离子液体酸性的增强而逐渐增大,离子液体中溶解的HCl对环己酮肟Beckmann重排的影响不大;反应温度、反应时间和离子液体用量对环己酮肟Beckmann重排有着较大的影响;确定离子液体Et3NHCl-2AlCl3催化环己酮肟Beckmann重排反应的最佳条件,反应温度为100℃,反应时间为60min,离子液体与环己酮肟摩尔比为1∶1;在该反应条件下,环己酮肟转化率为99.7%,己内酰胺选择性为98.0%,己内酰胺收率为97.8%. 展开更多
关键词 离子液体 己内酰胺 环己酮肟 beckmann重排 环己酮 氯铝酸 酸性
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反应氛围对RBS-1分子筛催化剂上气相Beckmann重排反应的影响 被引量:4
7
作者 程时标 张树忠 +1 位作者 吴巍 闵恩泽 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期33-40,共8页
在常压连续流动固定床反应装置上,考察了反应温度、环己酮肟质量空速(MHSV)、溶剂种类、环己酮肟浓度、载气流量、水的质量分数等反应条件或反应氛围对环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响。结果表明,低碳醇适宜作反应溶剂;环己酮... 在常压连续流动固定床反应装置上,考察了反应温度、环己酮肟质量空速(MHSV)、溶剂种类、环己酮肟浓度、载气流量、水的质量分数等反应条件或反应氛围对环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响。结果表明,低碳醇适宜作反应溶剂;环己酮肟浓度和载气流量对反应性能有较大影响;反应物料中加入少量水可降低催化剂的失活速率,并可改善己内酰胺的选择性。在微型固定床反应装置上得到的优化反应工艺条件为:催化剂用量0.375g,反应压力101.3kPa,反应温度653~663K,反应物溶剂为乙醇,环己酮肟的MHSV为1~2h^-1,环己酮肟的质量分数为33%~44%,N2载气流量为30-45ml/min。 展开更多
关键词 反应条件 反应氛围 RBS-1分子筛催化 beckmann重排反应
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分子筛催化环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺研究新进展 被引量:9
8
作者 陶伟川 毛东森 陈庆龄 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第5期475-480,共6页
介绍了用以代替浓硫酸催化环己酮肟Beckmann重排反应制己内酰胺的各类分子筛催化剂的研究新进展,并 对其反应机理、催化剂的失活与再生、反应新工艺进行了阐述。提出进一步提高己内酰胺的选择性将是今后研究的 重点。
关键词 环己酮肟 气相beckmann重排 己内酰胺 分子筛
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B_2O_3/SiO_2-钛铌酸催化剂上环己酮肟气相Beckmann重排 被引量:4
9
作者 郭宪吉 许爱荣 侯文华 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第10期943-947,共5页
以氨丙基三乙氧基硅烷(APS)为硅源,采用分步离子交换法制备了SiO2柱层状钛铌酸(SiO2-HTiNbO5);以SiO2-HTiNbO5为载体,用浸渍法制备了B2O3/SiO2-HTiNbO5催化剂,并用X射衍射光谱和傅里叶变换红外光谱对催化剂结构进行了表征;考察了催化剂... 以氨丙基三乙氧基硅烷(APS)为硅源,采用分步离子交换法制备了SiO2柱层状钛铌酸(SiO2-HTiNbO5);以SiO2-HTiNbO5为载体,用浸渍法制备了B2O3/SiO2-HTiNbO5催化剂,并用X射衍射光谱和傅里叶变换红外光谱对催化剂结构进行了表征;考察了催化剂在环己酮肟气相Beckmann重排生成己内酰胺反应中的性能。实验结果表明,当B2O3负载量(质量分数)小于2.00%时,B2O3高度分散于SiO2-HTiNbO5的表面,主要以BO4结构形式存在;当B2O3负载量大于7.32%时,B2O3呈现非晶态,BO3结构形式在数量上占优势;当B2O3负载量为7.32%时,BO4和BO3在数量上相当。B2O3/SiO2-HTiNbO5催化剂的活性和选择性明显地优于SiO2-HTiNbO5,当B2O3负载量为7.32%时,环己酮肟转化率维持在97.0%以上的时间达400min以上,己内酰胺选择性大于98.0%。在环己酮肟重排生成己内酰胺的过程中,BO3和BO4两种结构形式的硼氧物种具有协同促进作用。 展开更多
关键词 氧化硅 钛铌酸 氧化硼 环已酮肟 己内酰胺 负载型催化 气相beckmann重排
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TiO_2柱层状HTiNbO_5的合成及在环己酮肟气相Beckmann重排反应中的催化性能 被引量:5
10
作者 郭宪吉 侯文华 +1 位作者 刘淑敏 李利民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第6期1206-1212,共7页
钛酸异丙酯(TIP)、CH3COOH和H2O按体积比1∶16∶40混合后得到Ti(Ⅳ)多聚阳离子柱化液,与正癸胺插层钛铌酸盐进行交换反应后制得钛(Ⅳ)多聚阳离子插层钛铌酸盐,其层间距为1.70 nm.在空气气氛中于623 K焙烧处理后,所得产品能保持良好的层... 钛酸异丙酯(TIP)、CH3COOH和H2O按体积比1∶16∶40混合后得到Ti(Ⅳ)多聚阳离子柱化液,与正癸胺插层钛铌酸盐进行交换反应后制得钛(Ⅳ)多聚阳离子插层钛铌酸盐,其层间距为1.70 nm.在空气气氛中于623 K焙烧处理后,所得产品能保持良好的层柱结构.在空气气氛中于723 K焙烧后所得的TiO2柱层状钛铌酸(TiO2-HTiNbO5),其层间距为0.97 nm,比表面积为89 m2/g.以TiO2-HTiNbO5为载体,用浸渍法制备了一系列B2O3负载量不同的负载型样品B2O3/TiO2-HTiNbO5,考察了它们在环己酮肟气相Beckmann重排反应中的催化性能并测试了它们的红外光谱.B2O3/TiO2-HTiNbO5的催化性能优于TiO2-HTiNbO5.在B2O3负载质量分数为7.31%的催化剂上,环己酮肟转化率接近100%且在4.5 h内无明显改变,己内酰胺选择性接近90%.红外光谱分析结果表明,当B2O3负载量很低时,硼组分高度分散于载体TiO2-HTiNbO5表面,并主要以BO4结构形式存在;当B2O3负载质量分数高于7.31%时,BO3结构形式在数量上占优势.将催化性能与红外光谱结果关联后可知,对于负载型样品B2O3/TiO2-HTiNbO5,表面的BO3和BO4两种结构形式在环己酮肟气相Beckmann重排反应中具有协同促进作用. 展开更多
关键词 TiO2柱层状钛铌酸 逐步离子交换 己内酰胺 环己酮肟气相beckmann重排反应
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TiO_2-ZrO_2制备条件对B_2O_3/TiO_2-ZrO_2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响 被引量:2
11
作者 毛东森 陈庆龄 卢冠忠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第10期783-786,共4页
考察了载体TiO2 -ZrO2 的制备条件对B2 O3/TiO2 -ZrO2 催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响 ,确定较佳的制备条件 :分别以四氯化钛和氧氯化锆为钛源和锆源 ,采用反滴法将原料慢慢地滴加到沉淀剂氨水溶液中 ,沉淀终点的pH等于 9 ... 考察了载体TiO2 -ZrO2 的制备条件对B2 O3/TiO2 -ZrO2 催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响 ,确定较佳的制备条件 :分别以四氯化钛和氧氯化锆为钛源和锆源 ,采用反滴法将原料慢慢地滴加到沉淀剂氨水溶液中 ,沉淀终点的pH等于 9 0 ,沉淀的老化温度 2 5℃ ,焙烧温度 5 0 0℃。环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性分别高达 99 7%和 97 0 %。 展开更多
关键词 B2O3/TiO2-ZrO2催化 环己酮肟 气相beckmann重排反应 制备条件
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SBA-15孔道键连苯磺酸及其Beckmann重排催化性能 被引量:1
12
作者 赵伟 齐涛 +2 位作者 王丽娜 初景龙 曲景奎 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第B10期201-203,共3页
采用水热体系中-步法合成了苯磺酸基修饰SBA-15的SBA-15-ph-SO2H催化剂。以液相反应为探针,系统考察了不同溶剂体系对催化剂催化活性的影响。结果表明,以该型杂化材料为催化剂,Beckmann重排反应存在明显的溶剂效应。在非极性非质子... 采用水热体系中-步法合成了苯磺酸基修饰SBA-15的SBA-15-ph-SO2H催化剂。以液相反应为探针,系统考察了不同溶剂体系对催化剂催化活性的影响。结果表明,以该型杂化材料为催化剂,Beckmann重排反应存在明显的溶剂效应。在非极性非质子溶剂体系中,催化剂显示了较好的催化活性和选择性。根据实验结果,尝试性地提出了-个五元环过渡态的反应机理。 展开更多
关键词 beckmann重排 SBA-15 苯磺酸
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焙烧条件对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响 被引量:1
13
作者 毛东森 陈庆龄 卢冠忠 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期918-920,共3页
考察了催化剂焙烧条件对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响,确定了其最佳的焙烧条件为温度600℃、时间12 h.反应5 h内环己酮肟转化率和己内酰胺选择性的平均值分别高达99.7%和97.0%.采用N2吸附、XRD和NH3-TPD... 考察了催化剂焙烧条件对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响,确定了其最佳的焙烧条件为温度600℃、时间12 h.反应5 h内环己酮肟转化率和己内酰胺选择性的平均值分别高达99.7%和97.0%.采用N2吸附、XRD和NH3-TPD等方法,研究了焙烧温度对B2O3/TiO2-ZrO2催化剂结构和酸性的影响.结果表明,适当提高焙烧温度有利于B2O3与TiO2-ZrO2的相互作用,生成更多的Beckmann重排反应所需的中等强度酸中心,从而使催化剂的活性和选择性增大;但过高的焙烧温度又造成催化剂中大量的B2O3晶粒析出,使比表面积、酸中心数量和催化活性均明显下降. 展开更多
关键词 环己酮肟 气相beckmann重排反应 B2O3/TiO2-ZrO2催化 焙烧条件
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磺化预氧化聚丙烯腈纤维催化的Beckmann重排反应
14
作者 钟少锋 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期371-378,共8页
通过静电纺丝和预氧化制备了一种预氧化聚丙烯腈超细纤维(PrePANF),然后与氯磺酸反应引入磺酸基团,获得了一种独特的纤维状固体酸(SPrePANF)。采用扫描电镜仪(SEM)、红外光谱仪(FT-IR/ATR)、X-射线衍射仪(XRD)和元素分析仪(EA)对SPrePAN... 通过静电纺丝和预氧化制备了一种预氧化聚丙烯腈超细纤维(PrePANF),然后与氯磺酸反应引入磺酸基团,获得了一种独特的纤维状固体酸(SPrePANF)。采用扫描电镜仪(SEM)、红外光谱仪(FT-IR/ATR)、X-射线衍射仪(XRD)和元素分析仪(EA)对SPrePANF的微观形貌和化学结构进行了详细的表征。结果表明:预氧化作用使线性聚丙烯腈分子链形成了芳环结构,并通过磺化反应在芳环上引入了磺酸基。Beckmann重排反应催化结果表明:SPrePANF对二苯甲酮肟的Beckmann重排反应具有较好的催化活性和选择性;而且纤维膜结构使该催化剂可以方便地回收再利用,重复使用4次后仍然具有良好的催化活性。 展开更多
关键词 固体酸 静电纺丝 超细纤维 beckmann重排 二苯甲酮肟
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环己酮肟在条形TRBS-1催化剂上的气相Beckmann重排反应 被引量:1
15
作者 刘飞翔 程时标 《中外能源》 CAS 2012年第12期78-82,共5页
条形TRBS-1催化剂的主要组成为Silicalite-1分子筛,该分子筛属于具有MFI拓扑学结构的无铝全硅分子筛,是ZSM-5型结构分子筛家族中组成最简单的一种分子筛,其骨架仅含有硅原子和氧原子,基本结构单元为SiO4四面体。本文制备了条形TRBS-1催... 条形TRBS-1催化剂的主要组成为Silicalite-1分子筛,该分子筛属于具有MFI拓扑学结构的无铝全硅分子筛,是ZSM-5型结构分子筛家族中组成最简单的一种分子筛,其骨架仅含有硅原子和氧原子,基本结构单元为SiO4四面体。本文制备了条形TRBS-1催化剂用于环己酮肟气相Beckmann重排反应生产ε-己内酰胺。运用XRD、N2吸附-脱附、TEM等技术,对条形TRBS-1催化剂进行了表征。结果显示,条形TRBS-1催化剂具有MFI结构特征;BET比表面积达到360m2/g,非微孔比表面积为30m2/g,孔体积和微孔体积分别为0.48mL/g和0.15mL/g,N2吸附-脱附等温线在p/p0=0.45~0.98范围存在滞后环;条形TRBS-1催化剂的颗粒尺寸为200~300nm,大小均匀,其表面存在大量20~50nm小颗粒的黏结剂。环己酮肟在条形TRBS-1催化剂上的气相Beckmann重排反应具有很高的环己酮肟转化率和ε-己内酰胺选择性,且催化剂稳定性和再生性能良好。 展开更多
关键词 条形TRBS-1催化 环己酮肟(CHO) ε-己内酰胺(CPL) 气相beckmann重排反应
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氨水改性催化环己酮肟Beckmann重排反应的研究 被引量:1
16
作者 卜亿峰 卢星河 王亚权 《河北工程大学学报(自然科学版)》 CAS 2008年第4期95-99,共5页
为研究氨水改性对具有MFI结构的Silicalite-1分子筛催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响,选用两种水热合成工艺合成了单斜和正交两种晶系的Silicalite-1分子筛,并用氨水分别对其进行改性处理。通过XRD和IR表征考察了不同合成方... 为研究氨水改性对具有MFI结构的Silicalite-1分子筛催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响,选用两种水热合成工艺合成了单斜和正交两种晶系的Silicalite-1分子筛,并用氨水分别对其进行改性处理。通过XRD和IR表征考察了不同合成方法、不同的处理温度、时间等因素对催化剂晶体结构、表面硅羟基的影响。表征结果说明氨水处理时间和温度可能会改变分子筛的晶系、表面硅羟基的强度和种类。改性前后Silicalite-1催化Beckmann重排反应评价的结果说明重排反应的主活性中心是硅羟基窝,但活性中心和MFI结构的晶系没有关系。碱处理能够减弱副反应活性中心末端硅羟基,提高催化剂的稳定性和产物己内酰胺的选择性。 展开更多
关键词 beckmann重排 分子筛 氨水 硅羟基
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离子液体系中催化环己酮肟重排制己内酰胺 被引量:50
17
作者 彭家建 邓友全 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期91-92,105,共3页
发现由室温离子液体 1-丁基 -3 -甲基咪唑三氟乙酸盐、正丁基吡啶氟硼酸盐等和含磷化合物组成的催化体系 ,可以高效地实现对环己酮肟重排制己内酰胺的反应 ,具有不再用有机溶剂、反应副产物少等特点 ;并考察了含磷化合物用量和反应温度... 发现由室温离子液体 1-丁基 -3 -甲基咪唑三氟乙酸盐、正丁基吡啶氟硼酸盐等和含磷化合物组成的催化体系 ,可以高效地实现对环己酮肟重排制己内酰胺的反应 ,具有不再用有机溶剂、反应副产物少等特点 ;并考察了含磷化合物用量和反应温度对反应的转化率和选择性的影响。 展开更多
关键词 室温离子液 催化beckmann重排 环已酮肟 清洁工艺 已内酰胺
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丁基吡啶四氟硼酸盐中的两相Beckmann重排反应 被引量:6
18
作者 张伟 吴巍 +1 位作者 张树忠 闵恩泽 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期307-310,共4页
在丁基吡啶四氟硼酸盐([bupy][BF4])/甲苯两相体系中,以含磷化合物(PICl3,PCl3,PCl5)催化环己酮肟的Beckmann重排反应。考察了催化剂和离子液体用量、物料配比、反应时间、反应温度等条件对环己酮肟转化率、己内酰胺选择性的影响。结果... 在丁基吡啶四氟硼酸盐([bupy][BF4])/甲苯两相体系中,以含磷化合物(PICl3,PCl3,PCl5)催化环己酮肟的Beckmann重排反应。考察了催化剂和离子液体用量、物料配比、反应时间、反应温度等条件对环己酮肟转化率、己内酰胺选择性的影响。结果表明,POCl3催化的两相重排反应结果很好,环己酮肟的转化率高达100.0%,己内酰胺的选择性高达99.3%。并优化出POCl3催化的两相重排反应条件。在两相体系中进行重排反应有利于控制反应速率和实现体系取热。 展开更多
关键词 离子液体 催化 beckmann重排 环己酮肟 己内酰胺 氯化氧磷
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磺酸树脂Amberlyst 70催化环己酮肟液相重排制己内酰胺 被引量:7
19
作者 刘贤响 毛丽秋 +2 位作者 徐琼 钟文周 尹笃林 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期1-4,共4页
实验以大孔氢型耐高温磺酸树脂Amberlyst 70为催化剂,环己酮肟液相重排制己内酰胺。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对重排反应的影响。实验结果表明:常压下、温度为130℃、m(环己酮肟):m(催化剂)=1.13:1,反应6 h,环己酮肟... 实验以大孔氢型耐高温磺酸树脂Amberlyst 70为催化剂,环己酮肟液相重排制己内酰胺。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对重排反应的影响。实验结果表明:常压下、温度为130℃、m(环己酮肟):m(催化剂)=1.13:1,反应6 h,环己酮肟转化率可达99.4%,己内酰胺的选择性可达90.2%。该催化剂催化效率高,经再生可恢复较好的活性,便于重复利用。 展开更多
关键词 环己酮肟 重排 磺酸树脂 催化 己内酰胺
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1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中PCl_5催化的两相贝克曼重排反应 被引量:11
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作者 张伟 吴巍 +1 位作者 张树忠 闵恩泽 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第1期47-50,共4页
在 1 丁基 3 甲基咪唑六氟磷酸盐 ([bmim][PF6])离子液体与甲苯组成的两相体系中 ,以PCl5为催化剂 ,实现了由环己酮肟制备己内酰胺的高效、高选择性液相贝克曼重排反应。该两相体系有利于实现反应控制和体系取热。分别考察了环己酮肟... 在 1 丁基 3 甲基咪唑六氟磷酸盐 ([bmim][PF6])离子液体与甲苯组成的两相体系中 ,以PCl5为催化剂 ,实现了由环己酮肟制备己内酰胺的高效、高选择性液相贝克曼重排反应。该两相体系有利于实现反应控制和体系取热。分别考察了环己酮肟用量、PCl5用量、离子液体体积、反应温度和反应时间对环己酮肟转化率、己内酰胺选择性和PCl5的催化转化数的影响。优化的重排反应条件是 :2 .0mL [bmim][PF6]/ 5 .0 0mL甲苯 ,0 .4 0 5gPCl5,10 .0mmol环己酮肟 ,80℃ ,反应时间 10~ 30mim。在此条件下 ,环己酮肟转化率达 99.72 % ,己内酰胺选择性达 98.90 % ,PCl5的催化转化数达 5 .14。 99.5 %以上的己内酰胺在离子液体相。 展开更多
关键词 1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐 PCl5 贝克曼重排反应 环己酮肟 转化率 己内酰胺 催化
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